姜金鳳 王凱 袁書垚
摘?要:生物脫氮處理是目前主流的水處理工藝,隨著依托于短程硝化的新工藝的發(fā)展,維持低溫條件下短程硝化的穩(wěn)定運(yùn)行變得十分重要。本文介紹了工藝調(diào)控中不同參數(shù)的影響,闡述了目前研究中遇到的問題并展望該方向發(fā)展前景。
關(guān)鍵詞:低溫;短程硝化;生物脫氮
水體中氮物質(zhì)的過量排放是導(dǎo)致“水體富營養(yǎng)化”的重要原因之一。生物脫氮是目前主流的水處理工藝,傳統(tǒng)的全程硝化反硝化工藝分三步進(jìn)行:(1)氨化反應(yīng)。在氨化菌作用下,將有機(jī)氮化物分解轉(zhuǎn)化為氨態(tài)氮。(2)硝化反應(yīng)。在氨氧化菌作用下,將氨態(tài)氮轉(zhuǎn)化為亞硝態(tài)氮;而后,在亞硝酸鹽氧化菌作用下,亞硝態(tài)氮被氧化為硝態(tài)氮。(3)反硝化反應(yīng)。反硝化菌在缺氧條件下,將硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮還原為氣態(tài)氮、一氧化氮或一氧化二氮。1975年Vote首次提出短程硝化—反硝化生物脫氮機(jī)理,即,控制硝酸鹽的形成,直接從亞硝酸鹽進(jìn)行反硝化。與全程硝化反硝化相比,短程硝化反硝化能夠減少1/4的耗氧量、2/5的反硝化所需碳源、1/5的CO2釋放量[1],減少污泥產(chǎn)量,縮短脫氮耗時(shí),縮小反應(yīng)容積[2]。國內(nèi)外研究普遍認(rèn)為要想維持穩(wěn)定的短程硝化,溫度要高于20℃[3],Hellinga等人綜合各類因素認(rèn)為短程硝化反硝化實(shí)現(xiàn)的最佳溫度為30℃~35℃[4]。然而對(duì)于我國北方地區(qū),冬季污水溫度普遍低于20℃,最低溫度在10℃以下,所以,研究短程硝化如何在10℃~20℃的低溫條件下實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行對(duì)短程硝化相關(guān)工藝的工程應(yīng)用推廣具有重要的意義。
1 低溫條件下維持短程硝化穩(wěn)定的影響因素
1.1 溶解氧(DO)
研究認(rèn)為氨氧化菌(AOB)的氧飽和常數(shù)(0.2~04mg/L)小于亞硝酸鹽氧化菌(NOB,1.2-1.6mg/L),在DO濃度<1mg/L時(shí),AOB會(huì)逐漸成為優(yōu)勢菌種,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽的積累?;旌弦褐蠨O的濃度取決于曝氣的供氧速率和好氧菌耗氧速率的差值[5],對(duì)于進(jìn)水水質(zhì)水量不穩(wěn)定、設(shè)有回流、固定曝氣時(shí)間的工藝而言控制難度較高。僅以溶解氧濃度作為控制參數(shù)時(shí),在連續(xù)流反應(yīng)器中能夠保留亞硝化單胞菌,沖洗掉硝化菌,將70%的氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝態(tài)[6]。但僅通過溶解氧單因素控制實(shí)現(xiàn)的短程硝化,工藝性能不穩(wěn)定且DO<1mg/L時(shí)硝化速率低,極易發(fā)生絲狀菌污泥膨脹[7]。
1.2 實(shí)時(shí)控制曝氣時(shí)間(AD)
實(shí)時(shí)控制曝氣是以DO、pH為控制參數(shù),在硝化反應(yīng)結(jié)束時(shí),硝化菌的耗氧量減少,污水中的溶解氧濃度升高,反應(yīng)過程中溶解氧曲線的拐點(diǎn)稱為“溶解氧突躍點(diǎn)”。在硝化反應(yīng)過程中會(huì)釋放H+離子,致使混合液的pH下降,而反硝化過程中則會(huì)產(chǎn)生OH-堿度,pH的拐點(diǎn)稱為“氨谷”。實(shí)驗(yàn)可以通過“溶解氧突躍點(diǎn)”和“氨谷”判斷硝化反應(yīng)的終點(diǎn),控制好氧時(shí)間,避免過量曝氣氧化亞硝酸鹽從而實(shí)現(xiàn)短程硝化[8]。實(shí)時(shí)控制能夠在不改變?nèi)滔趸?xì)菌的培養(yǎng)條件,通過切斷氧氣供給強(qiáng)制阻止向的氧化過程,積累亞硝酸鹽并阻止NOB的正常生長過程。其實(shí)質(zhì)是通過控制曝氣池污泥齡,利用亞硝酸菌較硝酸菌短的世代時(shí)間,使SRT介于亞硝酸菌和硝酸菌的最小世代時(shí)間之間,逐漸沖洗掉硝酸菌,使亞硝酸菌成為優(yōu)勢菌種。
Zeng等人在室溫下(19℃)處理碳氮比為2∶1的生活污水時(shí),控制序批式反應(yīng)器(SBR)的DO濃度(0.25~2mg/L),結(jié)合好氧短周期控制,在出現(xiàn)“氨谷”之前停止曝氣,亞硝酸鹽積累率(NAR)能夠穩(wěn)定的維持在95%上下,同時(shí)氨氮去除率也超過97%[9]。該研究的運(yùn)行方式采用的是好氧/沉降,認(rèn)為在常溫下,對(duì)于接種完全硝化反硝化的種子污泥,在沒有DO限制的情況下,僅通過好氧持續(xù)時(shí)間控制很難建立AOB優(yōu)勢。低濃度的溶解氧能夠促進(jìn)短程硝化的形成,過曝氣則會(huì)降低亞硝積累率,破壞短程硝化[10]。但通過溶解氧和好氧周期的控制,能夠保證AOB的優(yōu)勢菌群地位,實(shí)現(xiàn)NAR的穩(wěn)定積累。而在SBR的中試研究中,顧升波等人在低溫(11℃~16℃)條件下處理某大學(xué)家屬區(qū)的生活污水,僅通過對(duì)鼓風(fēng)機(jī)頻率和pH的實(shí)時(shí)控制,在50天內(nèi)亞硝酸鹽積累率從19.8%上升到90%。在9℃~28℃的溫度波動(dòng)下,系統(tǒng)仍能維持85%以上的亞硝酸鹽積累率,出水TN濃度維持在3mg/L,TN去除率維持在95%以上[11]。楊慶等人在SBR中試中采用分段進(jìn)水、好氧/缺氧交替的運(yùn)行模式,在11.8℃~25℃、不控制溶解氧(平均DO>2.5mg/L)的條件下,系統(tǒng)總氮去除率約為98.2%,亞硝酸鹽積累率基本保持在95%以上,成功穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)了長時(shí)間(180d)的短程硝化[12]。由此可以看出,操作模式對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果也有較大的影響,而通過對(duì)曝氣時(shí)間的實(shí)時(shí)控制確實(shí)能夠在低溫條件下實(shí)現(xiàn)短程硝化。
1.3 游離氨(FA)
FA與AOB和NOB豐度相關(guān),能夠降低AOB和NOB活性以及NOB/AOB比值。11℃~15℃時(shí),在DO為4.5~5.5mg/L、FA為10mg/L的廢水處理系統(tǒng)中,NAR能夠維持在95%,系統(tǒng)中NOB被抑制[13],說明FA的影響要大于DO。在污水生物處理中,F(xiàn)A任何溫度下都能夠啟動(dòng)對(duì)NOB活性的抑制作用,它既是AOB的基質(zhì),又是AOB和NOB的抑制劑。有研究表明,F(xiàn)A在0~3.41mg/L范圍內(nèi)對(duì)AOB和NOB的活性均不產(chǎn)生抑制作用;FA濃度大于4.39mg/L時(shí),F(xiàn)A開始對(duì)NOB的活性產(chǎn)生抑制作用;當(dāng)FA濃度升高直至22.21mg/L時(shí),F(xiàn)A對(duì)NOB的活性完全抑制[14],處理晚期垃圾滲濾液的SBR系統(tǒng),氨氮的去除速率能夠達(dá)到2Kg N/m3·d[15];當(dāng)FA超過280mg/L時(shí),兩種硝化細(xì)菌的活性被完全抑制,硝化過程停止[16]。
1.4 游離亞硝酸(FNA)
FNA是NOB的基質(zhì),同樣也是AOB和NOB的抑制劑。FNA在0.004~0.178mg/L時(shí)會(huì)促進(jìn)NOB的硝化性能。當(dāng)FNA濃度為0.191mg/L時(shí)會(huì)抑制NOB的硝化性能,并且FNA對(duì)NOB硝化性能的抑制作用會(huì)隨著FNA濃度的升高而更加明顯。Pedrouso在15℃下使用原位FNA積累法,以城市污水為原水(HNO2濃度高達(dá)0.2mg/L)成功地建立并維持了硝化過程,NAR接近100%,有機(jī)物去除率可達(dá)80%[17]。當(dāng)FNA大于等于0.702mg/L時(shí),NOB硝化性能被完全抑制。
1.5 亞硝酸鹽濃度
當(dāng)活性污泥長期暴露于亞硝酸鹽中,由于AOB對(duì)亞硝酸鹽的耐毒性更高會(huì)逐漸變?yōu)橄趸?xì)菌中的優(yōu)勢種群[18],亞硝酸鹽對(duì)NOB的滅活程度大于對(duì)AOB的滅活程度。在16.6℃低溫下,活性污泥污泥經(jīng)濃度為5~30mg/L的亞硝酸鹽處理32天后,NAR能夠穩(wěn)定在97.9%,AOB的活性衰減率為0.020/d低于NOB的0.035/d[19]。
1.6 pH值調(diào)控
pH值大小直接影響氨氮的存在形態(tài),較高pH會(huì)使系統(tǒng)內(nèi)形成高濃度的FA,而利用AOB和NOB對(duì)FA敏感程度的差異,可以對(duì)兩種硝化細(xì)菌的活性產(chǎn)生間接的影響。同時(shí),pH值大小還會(huì)對(duì)硝化細(xì)菌細(xì)胞膜的通透性及表面帶電性產(chǎn)生影響,從而進(jìn)一步影響硝化細(xì)菌的生長和繁殖。亞硝酸菌的最適pH在7~8.5之間,硝酸菌為6~75。傅等人在17℃~20℃,控制SBR工藝系統(tǒng)DO在1.0~20mg/L,當(dāng)人工模擬的生活污水pH在7.8~8.3時(shí),獲得了較高的亞硝酸鹽氮的積累率。在20℃以下,pH值大于7.5時(shí),亞硝酸鹽氮的積累率基本維持在5l%以上,若溫度繼續(xù)下降,短程硝化會(huì)遭到破壞[20]。
1.7 有毒物質(zhì)
廢水中酚、氰及重金屬離子等有毒有害物質(zhì)對(duì)硝化過程有明顯抑制作用,而NOB對(duì)于環(huán)境的適應(yīng)性要低于AOB。在處理成分復(fù)雜,重金屬含量多且雜的垃圾滲濾液脫氮實(shí)驗(yàn)中,隨著進(jìn)水氨氮負(fù)荷的不斷提高系統(tǒng)內(nèi)的有害物質(zhì)也隨之提高,NOB會(huì)受到更強(qiáng)抑制,出現(xiàn)亞硝酸的積累[21]。
2 問題與展望
低溫下污水生物短程脫氮研究已取得一定成果,但在實(shí)際工藝運(yùn)行過程中,往往采用多種參數(shù)相互協(xié)同調(diào)控以達(dá)到處理效果,目前研究多集中在SBR、UASB等工藝,對(duì)MBR、AOA等工藝研究較少。且對(duì)實(shí)際工程或中試的研究較少,實(shí)驗(yàn)室成果轉(zhuǎn)化為實(shí)際工程仍有較遠(yuǎn)的路程。工程中可以結(jié)合工藝調(diào)控的實(shí)驗(yàn)室研究成果,同時(shí)利用生物基因工程、模擬預(yù)測等手段指導(dǎo)實(shí)際應(yīng)用。
參考文獻(xiàn):
[1]XIAO J,TANG J H.Nitrogen Removal with Nitrification and Denitrification via Nitrite[J].Advanced Materials Research,2014,908:175-8.
[2]TURK O,MAVINIC D S.Maintaining nitrite build-up in a system acclimated to free ammonia[J].Water Research,1989,23(11):1383-8.
[3]鄭平,徐向陽,胡寶蘭.新型生物脫氮理論與技術(shù)[M].北京:科學(xué)出版社,2004,05.
[4]HELLINGA C,SCHELLEN A,MULDER J W,et al.The SHARON process:an innovative method for nitrogen removal from ammonium-rich waste water[J].Water Science & Technology,1998,37(9):135-42.
[5]張立成,黨維,徐浩,等.SBR快速實(shí)現(xiàn)短程硝化及影響因素[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào),2015,9(05):2272-6.
[6]BLACKBURNE R,YUAN Z,KELLER J.Partial nitrification to nitrite using low dissolved oxygen concentration as the main selection factor[J].Biodegradation,2008,19(2):303-12.
[7]TAO M,CHAOCHENG Z,YONGZHEN P,et al.Applying real-time control for realization and stabilization of shortcut nitrification-denitrification in domestic water treatment[J].Water science and technology:a journal of the International Association on Water Pollution Research,2009,59(4):787-98.
[8]GUO J H,PENG Y Z,WANG S Y,et al.Effective and robust partial nitrification to nitrite by real-time aeration duration control in an SBR treating domestic wastewater[J].Process Biochemistry,2009,44(9):979-85.
[9]ZENG W,ZHANG Y,LI L,et al.Control and optimization of nitrifying communities for nitritation from domestic wastewater at room temperatures[J].Enzyme and Microbial Technology,2009,45(3):226-32.
[10]高大文,彭永臻,王淑瑩.短程硝化生物脫氮工藝的穩(wěn)定性[J].環(huán)境科學(xué),2005,26(01):63-7.
[11]顧升波,彭永臻,王淑瑩.短程深度脫氮工藝的低溫啟動(dòng)及穩(wěn)定性研究;proceedings of the全國排水委員會(huì)2012年年會(huì),中國廣西南寧,F(xiàn),2012[C].
[12]楊慶,彭永臻.中試規(guī)模的城市污水常、低溫短程硝化反硝化[J].中國給水排水,2007,23(15):1-3.
[13]張功良,李冬,張肖靜,et al.低溫低氨氮SBR短程硝化穩(wěn)定性試驗(yàn)研究[J].中國環(huán)境科學(xué),2014,34(3):610-6.
[14]呂心濤.游離氨(FA)和游離亞硝酸(FNA)對(duì)亞硝酸鹽氧化菌(NOB)活性的影響試驗(yàn)研究[D].蘭州交通大學(xué),2017.
[15]王凱.利用貯存碳源與厭氧氨氧化實(shí)現(xiàn)垃圾滲濾液深度脫氮[D].北京工業(yè)大學(xué),2013.
[16]WU L,PENG Y,SHI X,et al.Advanced nitrogen removal via nitrite from municipal landfill leachate using a two-stage UASB-A/O system[J].Chinese Journal of Chemical Engineering,2015,23(7):1225-30.
[17]PEDROUSO A,CORREA-GALEOTE D,MAZA-MRQUEZ P,et al.Understanding the microbial trends in a nitritation reactor fed with primary settled municipal wastewater[J].Separation and Purification Technology,2020,256(5):117828.
[18]Mechanisms of Persistence of the Ammonia-Oxidizing Bacteria Nitrosomonas to the Biocide Free Nitrous Acid[J].Environmental Science & Technology:ES&T,2018,52(9):5386-97.
[19]CUI H,ZHANG L,ZHANG Q,et al.Stable partial nitrification of domestic sewage achieved through activated sludge on exposure to nitrite[J].Bioresource Technology,2019,278(2019):435-9.
[20]傅金祥,王穎,孫鐵珩,et al.低溫條件下SBR系統(tǒng)中短程硝化研究[J].水處理技術(shù),2008(07):29-32.
[21]WANG K,WANG S,ZHU R,et al.Advanced nitrogen removal from landfill leachate without addition of external carbon using a novel system coupling ASBR and modified SBR[J].Bioresour Technol,2013,134:212-8.
作者簡介:姜金鳳(1996—?),女,漢族,山東煙臺(tái)人,碩士研究生,水污染控制理論與技術(shù)。