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    甲醇制烯烴裝置水系統(tǒng)運行問題及解決方案

    2020-12-28 00:19王攀峰
    中國化工貿(mào)易·下旬刊 2020年6期
    關(guān)鍵詞:運行問題處理方案

    王攀峰

    摘 要:在最近幾年,甲醇制烯烴(Methanol To Olefins,MTO)技術(shù)在我國取得了飛速的發(fā)展,該項技術(shù)的普遍性運用主要集中在煤基化工工業(yè)化方面,其生產(chǎn)原料主要是由煤基或者天然氣基合成,進而反應(yīng)生成以乙烯和丙烯為主的低碳烯烴,實現(xiàn)了以煤炭或天然氣為基本原料進行化工生產(chǎn)的一種工藝技術(shù)路線,一定程度上緩解了以石油加工制烯烴的傳統(tǒng)工藝路線產(chǎn)量供給不足的壓力。對于甲醇制烯烴技術(shù)而言,其甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴反應(yīng)的機理十分復(fù)雜:反應(yīng)式可表達為2CH3OH→CH3OCH3+H2O,CH3OCH3→C2H4+2H2O,甲醇首先脫水轉(zhuǎn)化為二甲醚,二甲醚由甲醇在酸性分子篩催化劑上脫水生成,其中間體為質(zhì)子化的表面甲氧基,接著由甲醇、二甲醚與水形成平衡混合物,然后該平衡混合物再轉(zhuǎn)化為低碳烯烴,后利用異構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移、烷基化和環(huán)化等重復(fù)反應(yīng),進而生成部分高碳烯烴、烷烴、環(huán)烷烴和芳烴等附加產(chǎn)品,其中的芳烴是導(dǎo)致水系統(tǒng)堵塞的關(guān)鍵附產(chǎn)品。目前,甲醇制烯烴技術(shù)多運用循環(huán)流化床式反應(yīng)器,其反應(yīng)催化劑的狀態(tài)處于流化時,反應(yīng)器中參與反應(yīng)的催化劑顆粒間不斷磨損,再加之催化劑在反應(yīng)器反應(yīng)過程和再生器再生過程中與器壁及內(nèi)件相互碰撞、摩擦,都會造成催化劑粉末化,繼而細(xì)小的催化劑粉末會和反應(yīng)后得到的附加產(chǎn)品與主產(chǎn)品氣進入后續(xù)水系統(tǒng)中,再利用洗滌降溫的方式,將催化劑粉末與反應(yīng)附加產(chǎn)品去除,但其中細(xì)小的催化劑粉末與部分反應(yīng)附加產(chǎn)品無法完全洗凈,會留置于急冷水和水洗水中,附著于設(shè)備和管道內(nèi)部,造成沉積堵塞。本文將對甲醇制烯烴水系統(tǒng)運行中產(chǎn)生的問題和處理方案進行淺析。

    關(guān)鍵詞:甲醇制烯烴裝置;水系統(tǒng);運行問題;處理方案

    甲醇制烯烴反應(yīng)是一種去氧反應(yīng),在產(chǎn)生低碳烯烴產(chǎn)品的同時,也會產(chǎn)生占總量56%左右的水,同時還會生成少量的油蠟類物質(zhì),這些油蠟類物質(zhì)與水在水洗塔被共同冷凝,并一同夾帶在反應(yīng)氣里,反應(yīng)氣還會與未被急冷水脫除的催化劑細(xì)粉一起進入到后續(xù)水系統(tǒng)中,此種工況既影響外排廢水的COD值,又會使得水洗水系統(tǒng)當(dāng)中的油蠟類物質(zhì)與催化劑細(xì)粉一起附著沉淀,將塔盤、換熱器、管道與空冷設(shè)備堵塞了,導(dǎo)致水洗塔上下部壓差不穩(wěn)定,換熱器換熱功能下降,管道與空冷設(shè)備流量受限,嚴(yán)重時造成裝置單元或整體停車,一定程度上制約了裝置的長周期運行。

    1 水系統(tǒng)流程概述

    水洗塔是甲醇制烯烴裝置關(guān)鍵設(shè)備,其主要作用是洗滌并脫除反應(yīng)氣中夾雜的催化劑細(xì)粉末及冷凝反應(yīng)氣里的水分,同時將水洗水系統(tǒng)里的油蠟物質(zhì)脫除,并降低反應(yīng)氣輸出裝置的溫度。以某甲醇裝置為例,該裝置水洗塔內(nèi)設(shè)有18層塔盤(1、2層為固舌塔盤,3~18層為浮閥塔盤),在塔底設(shè)置有隔油槽,水洗塔進料量為237t/h(折純),其工藝流程如下:108℃的反應(yīng)氣進入水洗塔底部,反應(yīng)氣自下而上和水洗水逆流接觸,使反應(yīng)氣的溫度降低40~45℃,后經(jīng)急冷塔頂氣液旋流分離器除去反應(yīng)器中夾帶的水分,反應(yīng)氣后續(xù)送至烯烴分離裝置產(chǎn)品氣壓縮機中;水洗塔塔底的水洗水經(jīng)塔底出料泵(流量3000t/h)輸送至烯烴分離裝置丙烯精餾塔塔底再沸器中,其換熱后再經(jīng)水洗水空冷器冷卻到55℃,后進入水洗塔第11層塔盤,水洗塔上部設(shè)有集液槽,集液槽中的水洗水由水洗塔上段出料泵抽出,后經(jīng)水洗水冷卻器冷卻至40℃,再返回水洗塔的第18層塔盤,如此循環(huán)。

    2 水系統(tǒng)運行問題及分析

    2.1 難降解有機物及高含量油蠟類物質(zhì)

    甲醇制烯烴反應(yīng)過程中,反應(yīng)氣里含有甲醇物料中自有的重組分和反應(yīng)過程中產(chǎn)生的少量含氧化合物(有機物)及微量芳烴(油蠟類物質(zhì))一同流入急冷--水洗系統(tǒng),并隨急冷水和水洗水輸送到污水汽提塔進行處理。當(dāng)前我國多數(shù)甲醇制烯烴裝置污水汽提塔只注重含氧化合物的汽提,而忽略了廢水中芳烴與重質(zhì)烴汽提,從而使得外排廢水的COD值偏高。

    2.2 固含量高

    從同行業(yè)同類裝置水系統(tǒng)水里含固量高情況分析研究,發(fā)現(xiàn)多因旋風(fēng)分離器的效率有限,加之催化劑強度較低,使得反應(yīng)氣里的催化劑粉末的占比過多,未被分離的催化劑粉末隨反應(yīng)氣流入急冷--水洗系統(tǒng)中,在急冷塔中跟隨急冷水循環(huán)并持續(xù)累積,造成外排急冷水固含量高,嚴(yán)重時,還會導(dǎo)致急冷水換熱器或空冷設(shè)備堵塞,也會對機泵機封造成不同程度磨損,此類工況在水洗系統(tǒng)中同樣存在。

    2.3 腐蝕加速

    水系統(tǒng)內(nèi)夾帶的催化劑粉末隨水系統(tǒng)急速流通,不斷同設(shè)備及管道內(nèi)壁發(fā)生沖刷,加速了設(shè)備及管道內(nèi)部腐蝕,同時還會造成兩器內(nèi)局部出現(xiàn)熱點,嚴(yán)重時,導(dǎo)致單元或裝置停車。

    3 水系統(tǒng)運行問題優(yōu)化方案

    甲醇制烯烴裝置外排廢水量較大,通過化驗分析,發(fā)現(xiàn)其外排廢水中降解有機物及高含量油蠟類物質(zhì)多,且其中的固含量也較高,這幾種典型特征也使得外排廢水處理難度增加,也會對環(huán)保造成沖擊。通過對甲醇制烯烴反應(yīng)過程分析,發(fā)現(xiàn)其反應(yīng)原理及機理的局限性,要想控制其外排廢水排放量比較困難,所以只能通過提高外排廢水質(zhì)量的措施來解決以上問題。結(jié)合甲醇制烯烴反應(yīng)的原理和操作環(huán)節(jié)分析,發(fā)現(xiàn)催化劑是限制外排廢水水質(zhì)好壞的關(guān)鍵因素,下面將結(jié)合裝置實際情況,從催化劑選擇、過程管控及腐蝕管理三個方面進行討論。

    3.1 催化劑選擇

    通過對水系統(tǒng)運行中產(chǎn)生的問題原因展開分析,若要從根本上控制廢水來源及廢水質(zhì)量,需要初始就充分考慮催化劑粉末與附加產(chǎn)品這兩個方面,這兩種物質(zhì)的多少及品質(zhì)均取決于工藝路線催化劑的選用。在甲醇制烯烴裝置水系統(tǒng)中,催化劑粉末的產(chǎn)生主要是由于所選取的催化劑機械強度較低、沉降性能較差,反應(yīng)時易于磨損成了較小的粉末,旋風(fēng)分離器無法有效地將其分離出來,而被反應(yīng)氣帶走。此外,由于催化劑自身活性和選擇性的限制,使得外排廢水中的有機物質(zhì)與油蠟類物質(zhì)含量較高,因此必須重視反應(yīng)中催化劑的選擇,可以選擇一些機械強度良好、活性較高及選擇性適宜的單一或組合型催化劑,這樣能夠減少反應(yīng)及再生過程中產(chǎn)生催化劑粉末的含量,繼而降低最初水系統(tǒng)里催化劑粉末含量比例,從而控制外排廢水含固量。再者,活性高的催化劑能夠使反應(yīng)中乙烯及丙烯的產(chǎn)量增多,降低長鏈烯烴、芳烴等附加產(chǎn)品的生成,以減少其在反應(yīng)氣里的濃度,從而降低急冷水與水洗水里的有機物質(zhì)與油蠟類物質(zhì),從源頭上優(yōu)化外排廢水水質(zhì)。

    3.2 過程管控

    從設(shè)備管控入手,加強兩器、塔器及換熱器等內(nèi)部表面粗糙度管控,能夠減少催化劑粉末產(chǎn)生及附著沉積,降低了塔盤及換熱器堵塞幾率。

    從工藝管控入手,對原有工藝流程進行合理優(yōu)化改進,增加前置分離設(shè)施,在廢水流入汽提塔之前將固體(催化劑粉末)、油蠟類物質(zhì)與水徹底分離,然而技術(shù)優(yōu)化環(huán)節(jié)較為繁瑣,只要更改其中一部分流程,往往會牽涉到多處流程,需綜合考量;此外,在水系統(tǒng)中加入適宜的分散劑也可以緩解塔盤及換熱器堵塞情況,但分散后的多甲基苯類物質(zhì)仍在水系統(tǒng)中,更增加廢水處理難度。

    3.3 腐蝕管理

    對于設(shè)備及管道易腐蝕彎頭和變徑部位采取加厚、升級材質(zhì)、加襯里等措施,以提高其抗腐蝕性能,并定期對其進行腐蝕檢測和分析,同時需特別加強襯里設(shè)備熱點管理,出現(xiàn)異常腐蝕和熱點情況,及時制定專項治理方案。

    4 結(jié)束語

    水系統(tǒng)固含量高、油水分離難及設(shè)備堵塞等問題一直是制約甲醇制烯烴裝置發(fā)展的瓶頸,通過對工藝流程的優(yōu)化、工藝參數(shù)優(yōu)化及加入分散劑等措施進行研討,發(fā)現(xiàn)其效果往往僅停留于問題表象處理,無法徹底解決本質(zhì)問題,催化劑磨損及跑損依舊是關(guān)鍵問題,只有提升催化劑的機械強度、活性及選擇性,才能從根本上控制含氧化合物及油蠟類物質(zhì)產(chǎn)生。催化劑無損不僅能夠降低塔盤及換熱器堵塞幾率,也減少了對設(shè)備的沖刷腐蝕,推進了裝置設(shè)備長周期運行。

    參考文獻:

    [1]顧斕芳,許銳.甲醇制烯烴裝置水系統(tǒng)堵塞問題研究進展[J].現(xiàn)代化工,2017,37(11):167-170.

    [2]劉洋,楊同華,馮鑫龍.甲醇制烯烴工業(yè)裝置水洗水系統(tǒng)問題分析及改進措施探討[J].天然氣化工(C1化學(xué)與化工),2019,44(04):92-95.

    [3]張世杰,吳秀章,關(guān)豐忠,蔣永州.甲醇制烯烴工業(yè)裝置水系統(tǒng)問題分析及解決方案探討[J].化工進展,2017,36 (S1):553-559.

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