• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于分子模擬的新型油溶性降黏劑的制備及性能優(yōu)化

    2020-12-07 08:43:40李熠宇吳瓊徐鵬馬愛青侯影飛
    化工進(jìn)展 2020年12期
    關(guān)鍵詞:油溶性馬來酸酐

    李熠宇,吳瓊,徐鵬,馬愛青,侯影飛

    (1中國石油大學(xué)(華東)重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東青島266580;2中國石油化工股份有限公司勝利油田分公司石油工程技術(shù)研究院,山東東營257000;3山東省稠油開采技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東東營257000)

    隨著我國經(jīng)濟(jì)社會的飛速發(fā)展,對原油的需求量逐年增加,特別是油田開發(fā)進(jìn)入中后期后,稠油已成為油田原油穩(wěn)產(chǎn)的重要接替資源[1-2]。稠油含蠟量及膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量高、黏度大,降低其黏度是提高油井產(chǎn)量的重要舉措[1-2]。稠油降黏目前可通過升高溫度、加入降黏劑等形式,其中加入降黏劑具有節(jié)能降耗、使用便利等優(yōu)越性[3-8]。

    油溶性的稠油降黏劑種類豐富,其發(fā)展經(jīng)歷了縮合物、聚合物、共聚物以及復(fù)配四個階段,但不同結(jié)構(gòu)類型及分子質(zhì)量分布的降黏劑對不同組成的稠油降黏效果具有一定差異性?;诮叼┙Y(jié)構(gòu)與稠油組成關(guān)系密切,有研究者從稠油與降黏劑的相互作用中探討了降黏劑結(jié)構(gòu)與膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量、稠油降黏效果的相互關(guān)系。Ali等將原油中的膠質(zhì)和瀝青質(zhì)分離,通過實(shí)驗(yàn)表征[9-12]和理論計(jì)算[13-14]進(jìn)行了締合機(jī)理方面的研究[15-17]??刂颇z質(zhì)和瀝青質(zhì)聚集體形成的主要因素非常復(fù)雜,包括電荷轉(zhuǎn)移、靜電相互作用、范德華力、酸堿相互作用、π-π相互作用等[18-21],而降黏劑針對膠質(zhì)、瀝青質(zhì)簇集與層積狀態(tài),破壞其分子間氫鍵、范德華力等相互作用,拆散膠質(zhì)、瀝青質(zhì)締合結(jié)構(gòu),使得原先大分子的聚集體結(jié)構(gòu)離解、有序度降低[22-23],降低油品黏度。國內(nèi)關(guān)于油溶性降黏劑的報(bào)道主要集中在不飽和單體的聚合物的合成方面,多以丙烯酸高級酯為骨架,連接丙烯酸、丙烯酰胺、苯乙烯及馬來酸酐等極性基團(tuán),合成的三元共聚物,用于稠油降黏率多為50%~70%[24-31]。上述降黏劑多用于超稠油,對黏度超過1000mPa·s(50℃)的稠油降黏效果有限。

    為了實(shí)現(xiàn)超稠油降黏,本文通過分子模擬建立勝利稠油模型,研究常見官能團(tuán)對該稠油的適用性,獲得了可用于超稠油降黏的共聚物結(jié)構(gòu),并以此為基礎(chǔ),合成了具有大量長鏈烷烴的聚合物,并對其降黏降凝性能進(jìn)行了評價,以期為提升原油產(chǎn)量提供技術(shù)支撐。

    1 材料和方法

    1.1 試劑及儀器

    甲醇、甲苯、甲基丙烯酸十八酯(單體1)、N-乙烯基吡咯烷酮(單體2),麥克林(上海)生化科技有限公司;馬來酸酐(單體3)、苯乙烯(單體4)、正十二醇,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;引發(fā)劑偶氮二異丁腈、阻聚劑對二苯酚、鏈轉(zhuǎn)移劑叔十二硫醇,麥克林(上海)生化科技有限公司;稠油取自勝利油田埕北243區(qū)塊。

    DF-101Z集熱式恒溫加熱磁力攪拌器;SYP智能玻璃恒溫水浴鍋;DGG-9070AD 型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱;玻璃量筒;四口燒瓶;移液管恒溫水浴鍋;天平秤;氮?dú)?;冷凝器;真空干燥箱;NDJ-1E 旋轉(zhuǎn)黏度計(jì);傅里葉變換紅外光譜儀;生物顯微鏡XSP-9C。

    1.2 油溶性降黏劑的制備

    將一定配比的甲基丙烯酸十八酯、馬來酸酐、苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮加入250mL三口燒瓶,加入一定量甲苯,并將三口燒瓶放入油浴鍋中加熱恒溫,通入氮?dú)?.5h后,加入一定量的偶氮二異丁腈與叔十二硫醇,于80℃反應(yīng)8h 后,加入一定量的阻聚劑,按馬來酸酐摩爾質(zhì)量0.5 倍加入正十二醇與一定量的甲苯溶劑,升溫至90℃繼續(xù)反應(yīng)8h,將聚合物溶液加入甲醇中使其沉淀,沉淀物用甲醇沖洗3~4遍呈現(xiàn)白色膠狀物,于70℃下真空干燥4h即得到降黏劑產(chǎn)品。

    1.3 降黏劑結(jié)構(gòu)測試方法

    紅外光譜測試:制備聚合物溴化鉀(KBr)壓片對其分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。紅外光譜的波數(shù)范圍在4000~400cm-1之間,分辨率為0.01cm-1。

    熱重測試:采用NETZS 209F3熱重分析儀,取適量的提純干燥后的產(chǎn)品于Al2O3坩堝中,加蓋,在氮?dú)夥諊校刂粕郎厮俾蕿?0℃/min,從30℃逐漸升溫至600℃。

    1H NMR 測試:1H NMR 用無四甲基硅烷(TMS)作內(nèi)標(biāo)的CDCl3作溶劑,在室溫下用德國Bruker AVANCE AV400 核磁共振儀測定。

    1.4 降黏劑性能測試方法

    以甲苯為溶劑,將降黏劑配成6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的溶液后加入稠油中,并使降黏劑在稠油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%,于70℃攪拌40min,降至50℃后,用NDJ-1E 旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測試樣品黏度,按式(1)計(jì)算降黏率。

    式中,f表示降黏率;μ0表示降黏前原油黏度;μ表示降黏后原油黏度。

    1.5 分子模擬方法

    分子模擬是通過建立合理的分子模型,借助量子力學(xué)、分子動力學(xué)、統(tǒng)計(jì)力學(xué)等方法模擬計(jì)算分子的動態(tài)、靜態(tài)行為的方法。本文采用分子動力學(xué)研究達(dá)到穩(wěn)態(tài)的稠油模型黏度,預(yù)測適用該稠油降黏的單體。分子模擬準(zhǔn)確性的關(guān)鍵在于模型合理,目前建立稠油微觀模型的主流方法,第一種是以平均分子結(jié)構(gòu)為核心構(gòu)建模型[32],使用B-L法根據(jù)氫譜、X射線衍射等數(shù)據(jù)畫出原油四組分的平均分子結(jié)構(gòu),此法將復(fù)雜的原油分子結(jié)構(gòu)變?yōu)樗姆N結(jié)構(gòu),無法體現(xiàn)出原油分子間復(fù)雜的作用力。因此采用第二種組裝法[33],利用已知的四組分代表性分子構(gòu)建物性相似真實(shí)原油的模型。首先分析真實(shí)原油的物性,查閱得到原油四組分代表性的16種分子結(jié)構(gòu),構(gòu)建模型,調(diào)整每種分子個數(shù)使得模型的元素、四組分組成、密度與真實(shí)原油相似。

    2 結(jié)果與討論

    原油來自勝利油田,在50℃下黏度為1100mPa·s。首先對原油進(jìn)行分析,獲取分子模擬所需要的數(shù)據(jù)。由表1~3可知,原油黏度在50℃下為1103mPa·s,屬于普通稠油,C/H(摩爾比)為0.5821,說明稠環(huán)類不飽和芳烴較高,其四組分分布的特點(diǎn)也是芳香分與膠質(zhì)含量高,原油中金屬含量較低。

    表1 稠油四組分分布

    表2 稠油元素分析

    表3 稠油金屬元素分析

    2.1 模擬原油結(jié)構(gòu)的構(gòu)建

    將四組分進(jìn)行次級分離并獲得次級組分的平均分子結(jié)構(gòu),構(gòu)建稠油的模型。如圖1所示,該平均分子結(jié)構(gòu)從文獻(xiàn)[34-35]中獲得。通過Amorphous Cell模塊構(gòu)建稠油模型,為防止建模失敗,初始密度先設(shè)為0.6g/cm3,調(diào)整分子個數(shù),如表4 所示,構(gòu)建四組分比例與真實(shí)油樣相近的模型。

    表4 稠油模型分子組成

    對模型進(jìn)行能量最小化結(jié)構(gòu)優(yōu)化之后,進(jìn)行500ps 的NPT 系綜分子動力學(xué)模擬,使模型達(dá)到真實(shí)原油的密度。然后在NVE 系綜進(jìn)行2000ps 模擬放松分子結(jié)構(gòu),使得分子構(gòu)象更加合理,再在NVT 系綜下進(jìn)行6000ps 的分子動力學(xué)模擬,通過Green-Kubo公式[式(2)]計(jì)算原油模型黏度[36]。

    為了探究高瀝青質(zhì)模型與低瀝青質(zhì)模型在模擬中適用的降黏單體是否存在差別,建立了兩種模型,如表5所示,低瀝青質(zhì)模型與實(shí)際原油在黏度和四組分組成上差異不大,黏度相似,因此該模型可以用在模擬降黏中,而高瀝青質(zhì)模型顯示了極高的黏度,這與實(shí)際趨勢一致。

    表5 稠油模型黏度和四組分組成

    圖1 平均分子結(jié)構(gòu)與原油模型示意圖

    2.2 稠油體系降黏分子模擬

    將弱極性的分散基團(tuán)丙烯酸十八酯與丙烯酸十八酯、丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、馬來酸酐、2-丙烯酰胺-2 甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酸分別連接。分別加入稠油模型中,進(jìn)行動力學(xué)模擬,利用達(dá)到穩(wěn)態(tài)后的模型黏度,探究不同單體對于該稠油模型的適用性。

    由表6可知,不帶有芳香性的極性基團(tuán),如丙烯酰胺、丙烯酸等,加入低瀝青質(zhì)模型中會增黏體系,最大增黏率達(dá)到142%。而加入高瀝青質(zhì)模型中,會出現(xiàn)明顯的降黏,黏度理論計(jì)算值均為負(fù)值。當(dāng)加入馬來酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮等有芳香性的基團(tuán),在低瀝青質(zhì)模型中才有一定的降黏效果。只有十八酯連接十八酯這種純分散基團(tuán),能高效降低低瀝青質(zhì)模型黏度。

    表6 原油模型黏度

    模擬表明,不帶有芳香性的強(qiáng)極性基團(tuán)在高瀝青質(zhì)模型中有更高的降黏率,適合高黏原油降黏,因?yàn)轶w系的氫鍵作用較強(qiáng),加入這類基團(tuán)的拆分作用更加明顯。而低瀝青質(zhì)模型,也就是勝利原油,更適合帶有芳香性的極性基團(tuán)及低極性的分散基團(tuán),由于體系內(nèi)的瀝青質(zhì)含量較低,增強(qiáng)分子在體系中的溶解性才更易接近拆分瀝青質(zhì)聚集體。

    因此選用馬來酸酐、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮進(jìn)行四元共聚,然后加入一定量正十二醇,將一部分馬來酸酐開環(huán)酯化,進(jìn)一步增加碳鏈的分布密度。

    2.3 油溶性降黏劑結(jié)構(gòu)分析表征

    對合成的油溶性降黏劑進(jìn)行紅外表征,結(jié)果如圖2所示。

    圖2 聚合物紅外光譜

    降黏劑的紅外光譜中,2925.28cm-1和2854cm-1處有特強(qiáng)的CH3/CH2不對稱與對稱伸縮振動峰、1466cm-1/1496cm-1附近有中強(qiáng)的CH3/CH2變形振動的吸收峰、730cm-1附近是CH2的水平搖擺振動吸收峰,這幾組峰顯示在降黏劑中有大量烷基存在。聚合物中長鏈烷基的存在,如甲基丙烯酸十八酯的烷基、馬來酸酐開環(huán)后酯化的烷基在這兩個特征區(qū)區(qū)域有明顯吸收峰。3435cm-1、1726.67cm-1和1165cm-1處的吸收峰亦均顯示降黏劑中酯基的存在,在1496~1604cm-1區(qū)域的多峰是明顯的苯環(huán)特征峰,顯示了聚合物中苯乙烯中苯環(huán)的存在。1030cm-1/1080cm-1是酸酐的吸收峰,來自馬來酸酐單體,說明還有部分馬來酸酐沒有發(fā)生開環(huán)反應(yīng)。

    采用氯仿作為溶劑,聚合物的核磁共振H 譜(400MHz)分析結(jié)果見圖3。

    圖3 聚合物1H NMR

    從圖3可知,δ1.02~1.22(a峰)為丙烯酸十八酯與馬來酸酐開環(huán)形成的雙十二酯的末端甲基吸收峰;δ1.40~1.60(b 峰)為長碳鏈中的亞甲基吸收峰;δ2.51~2.63 為聚合物主鏈上的亞甲基吸收峰,與酯基相連的亞甲基峰重合在一起(c 峰、g 峰),因此形成一個非常大的尖峰;δ2.65~2.81的小吸收峰(f峰)為吡咯烷酮上與N相連的亞甲基吸收峰;位置在δ7.28~7.74的一系列吸收峰為苯環(huán)的特征峰(d 峰),與溶劑峰氯仿有一定的重合。圖4 中沒有雙鍵的吸收峰存在,說明聚合物反應(yīng)完全,所有的反應(yīng)單體均已反應(yīng)進(jìn)入聚合物中。

    2.4 油溶性降黏劑熱重分析

    對合成的油溶性降黏劑進(jìn)行熱重分析。

    圖4 為聚合物的熱失重曲線和失重速率曲線。由圖可知,可以把聚合物的質(zhì)量損失分為兩個階段,第一階段發(fā)生在溫度為174.5~219.2℃區(qū)間,質(zhì)量損失13.05%,該階段失重為聚合物分子內(nèi)和分子間水分的蒸發(fā)所致,可能還有少量不穩(wěn)定的鍵斷鍵,質(zhì)量損失的速率較小。在348.6~415.0℃溫度區(qū)間,聚合物開始大量分解,質(zhì)量損失達(dá)到了-84.1%,損失速率最高值為23.1%/min,聚合物基本完全分解,該階段失重主要為聚合物中的長鏈烷烴分解。另外,從失重速率曲線可以看到,該階段中存在較大的熱吸收峰,在380.7℃,對應(yīng)聚合物結(jié)構(gòu)中C—H鍵的斷裂。由熱重曲線可知,此聚合物的耐熱溫度較高,在348.6℃以后才開始發(fā)生大量的斷鍵。

    圖4 聚合物熱重曲線

    2.5 稠油體系加劑前后顯微鏡分析

    對原油加劑前后的形貌進(jìn)行分析,驗(yàn)證瀝青質(zhì)是否分散解締,結(jié)果如圖5所示。

    將與油溶性降黏劑復(fù)合前后勝利油田稠油薄涂于載玻片上,使用光學(xué)顯微鏡XSP-9C 在400 倍下進(jìn)行拍攝,圖中的紅黃底為黑色的稠油在黃光下的透視顏色,黑色的小顆粒為瀝青質(zhì)聚集體。從顯微鏡圖5(a)中可以看出,未添加降黏劑的稠油瀝青質(zhì)聚集體排布十分密集,且聚集體的體積明顯較大;而添加溶劑后瀝青質(zhì)顆粒分散程度增大,但明顯可看到瀝青質(zhì)還是傾向于聚集,在圖5(b)中分布不均勻;而圖5(c)稠油中加入降黏劑后,瀝青質(zhì)的分布形態(tài)明顯均勻許多,分散得較為明顯,并且溶解度進(jìn)一步增大,可知較大的稠油聚集體已經(jīng)消失,實(shí)現(xiàn)了稠油流動性的較大改善。

    2.6 油溶性降黏劑單體用量優(yōu)化

    在單體濃度為25%、引發(fā)溫度60℃、反應(yīng)溫度70℃、引發(fā)劑加入量0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、鏈轉(zhuǎn)移劑0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、反應(yīng)時間7h 條件下進(jìn)行反應(yīng)。以稠油復(fù)合降黏劑后的黏度(50℃)為指標(biāo),考察馬來酸酐、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮的最佳摩爾比。方案及結(jié)果如表7所示。

    通過表7得到的數(shù)據(jù),對正交表進(jìn)行分析,其影響因素的重要性為馬來酸酐>甲基丙烯酸十八酯>N-乙烯基吡咯烷酮>苯乙烯。其最佳因素的比例為A3B3C1D3,但是合成出的產(chǎn)品在溶劑中的溶解度不夠高,這是由于馬來酸酐與N-乙烯基吡咯烷酮的極性太強(qiáng),在此比例下能大量地合成到降黏劑產(chǎn)品中,不能選擇該比例做單因素分析,因此選擇表中降黏效果最佳的3∶15∶8∶3的比例進(jìn)行單因素優(yōu)化。

    表7 降黏劑各組分摩爾比對黏度的影響

    2.7 馬來酸酐對降黏效果的影響

    恒定甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為15∶8∶3,改變馬來酸酐用量,由圖6可知,馬來酸酐摩爾比為4時原油黏度降低至499mPa·s,效果最佳。增大或者減少馬來酸酐的量都能對降黏效果造成很大的影響,并且摩爾比越大降黏效果下降得越快,這是因?yàn)楹铣傻浇叼┓肿又械臉O性基團(tuán)增大太多,使得降黏劑在原油中容易吸附大量的膠質(zhì),難以分散瀝青質(zhì)。

    2.8 甲基丙烯酸十八酯對降黏效果的影響

    圖5 勝利油田原油加劑前后照片(×400)

    恒定馬來酸酐、苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為4∶8∶3,改變甲基丙烯酸十八酯用量。由圖7可知,甲基丙烯酸十八酯摩爾比由15降低到13.5 時,將黏度降為489mPa·s,降黏效果較好。

    圖6 馬來酸酐摩爾比對降黏效果的影響

    圖7 甲基丙烯酸十八酯摩爾比對降黏效果的影響

    2.9 油溶性降黏劑添加量優(yōu)化

    對降黏劑的添加量進(jìn)行優(yōu)化,由圖8可知,降黏劑加量在0.3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時降黏效果最好,將原油黏度降至489mPa·s。聚合物加入量過少時,對于稠油起降黏作用的主要是溶劑的分散溶解瀝青質(zhì)作用,極性基團(tuán)拆分瀝青質(zhì)的效率較低,而聚合物加入量過大會導(dǎo)致聚合物由于自身的強(qiáng)極性在溶劑中發(fā)生團(tuán)聚,分散效率也較低。

    圖8 降黏劑加量對降黏效果的影響

    2.10 油溶性降黏劑反應(yīng)條件優(yōu)化

    恒定馬來酸酐、甲基丙烯酸十八酯、N-乙烯基吡咯烷酮及苯乙烯投料摩爾比為4∶13.5∶8∶3,利用L9(34)正交表優(yōu)化反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、引發(fā)劑用量、鏈轉(zhuǎn)移劑用量。

    如表8 所示,降黏效果最優(yōu)秀的反應(yīng)條件為80℃、反應(yīng)8h、引發(fā)劑用量為1%、鏈轉(zhuǎn)移劑用量為0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),其原油黏度能降至403mPa·s,降黏率為63%。對正交表進(jìn)行分析,其影響因素的重要性為引發(fā)劑用量>溫度>反應(yīng)時間>鏈轉(zhuǎn)移劑用量,而根據(jù)其最佳因素的比例為A2B2C3D3,進(jìn)行此反應(yīng)條件的合成驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)降黏效果達(dá)不到403mPa·s。因此確定反應(yīng)條件為80℃、反應(yīng)8h、引發(fā)劑用量為1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、鏈轉(zhuǎn)移劑用量為0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

    表8 降黏效果評價

    2.11 稠油體系加劑前后黏溫特性分析

    圖9給出勝利油田稠油加入降黏劑前后的黏度變化曲線。由圖可知,當(dāng)溫度開始降低到一定值后,稠油分子運(yùn)動減慢,氫鍵結(jié)合得更加緊密,蠟晶開始析出,非均質(zhì)液態(tài)稠油中各組分之間內(nèi)摩擦力迅速增高,瀝青質(zhì)開始聚集導(dǎo)致體系黏度驟增,流動性迅速變差,致使黏溫曲線發(fā)生轉(zhuǎn)折。沒有添加降黏劑的稠油,瀝青質(zhì)開始發(fā)生急劇聚集時的溫度在38.5℃,加入降黏劑后對應(yīng)的溫度下降至33.2℃,原油凝點(diǎn)降低了5.3℃。

    圖9 黏溫特性曲線

    50℃下 使 原 油 黏 度 從1100mPa·s 下 降 至403mPa·s,降黏率達(dá)到63%,優(yōu)于目前的油溶性降黏劑,僅將低黏度原油(500mPa·s)降黏50%左右[6]。表9 總結(jié)了目前文獻(xiàn)油溶性降黏劑的降黏效果,可知隨著被降黏原油黏度的降低,降黏的難度也越來越大。而通過分子模擬進(jìn)行先期降黏單體的篩選,再進(jìn)行降黏劑的合成,能大大縮短優(yōu)化降黏劑性能的時間和節(jié)約成本,并且該方法合成出的降黏劑性能也十分優(yōu)越。

    表9 文獻(xiàn)稠油降黏劑降黏效果一覽

    3 結(jié)論

    (1)以黏度為指標(biāo),通過對原油模型進(jìn)行分子動力學(xué)模擬,得到帶有芳香性的極性基團(tuán)及低極性的長碳鏈基團(tuán)適合低瀝青質(zhì)原油的結(jié)論,能顯著降低勝利原油模型黏度。

    (2)以馬來酸酐(部分酯化開環(huán))、甲基丙烯酸十八酯、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯為單體合成新型油溶性降黏劑,投料摩爾比為4∶13.5∶8∶3、引發(fā)劑加量為1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、鏈轉(zhuǎn)移劑用量為0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、80℃反應(yīng)8h 時,降黏效果最佳,并通過紅外、氫譜、熱重、顯微鏡進(jìn)行表征,發(fā)現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)與預(yù)期一致,在348℃以后才開始大量分解,有著優(yōu)秀的熱穩(wěn)定性,并且能較好地分散瀝青質(zhì)。

    (3)由原油加劑后的黏溫特性曲線變化得知,50℃下使原油黏度從1100mPa·s 下降至403mPa·s,降黏率達(dá)到63%,原油凝點(diǎn)從38.5℃降低至33.2℃。

    猜你喜歡
    油溶性馬來酸酐
    敏感性稠油油藏油溶性降粘劑復(fù)合二氧化碳降粘吞吐技術(shù)研究及應(yīng)用
    油溶性暫堵劑YDJ-1的制備及性能評價*
    馬來犀鳥 巨大的盔突
    英雄不開寶馬來
    馬來酸酐接枝改性氯化聚氯乙烯的制備及其在PVC中的應(yīng)用
    中國塑料(2016年2期)2016-06-15 20:29:59
    TDE-85/E-51/B-63/70酸酐環(huán)氧體系力學(xué)性能研究
    馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠共聚物增容AES/PC共混物的研究
    中國塑料(2016年5期)2016-04-16 05:25:39
    原油油溶性降凝劑BS的合成及評價
    人參三醇酸酐酯化衍生物的制備
    郎騎竹馬來
    亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲人与动物交配视频| 中文字幕av电影在线播放| 国精品久久久久久国模美| 青青草视频在线视频观看| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产成人av激情在线播放 | 国产一区二区三区av在线| 国产男女超爽视频在线观看| 国产精品.久久久| 日韩人妻高清精品专区| 日韩伦理黄色片| 欧美日韩视频精品一区| 边亲边吃奶的免费视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 午夜福利视频在线观看免费| 妹子高潮喷水视频| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲国产最新在线播放| 久久99热这里只频精品6学生| 18禁在线播放成人免费| 亚洲成人一二三区av| 热99久久久久精品小说推荐| 岛国毛片在线播放| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 免费少妇av软件| 久久狼人影院| 国产深夜福利视频在线观看| 丝袜在线中文字幕| 自线自在国产av| 国产深夜福利视频在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 精品久久久噜噜| 高清午夜精品一区二区三区| 99久久中文字幕三级久久日本| 毛片一级片免费看久久久久| 嘟嘟电影网在线观看| 国产毛片在线视频| 欧美日韩在线观看h| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产一区亚洲一区在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 日本黄色日本黄色录像| 国产精品一区二区在线观看99| 高清黄色对白视频在线免费看| 欧美xxⅹ黑人| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 成人毛片a级毛片在线播放| av有码第一页| 成人免费观看视频高清| 日日撸夜夜添| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久久久久久精品精品| 有码 亚洲区| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲,欧美,日韩| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 考比视频在线观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产高清三级在线| 高清在线视频一区二区三区| 日韩三级伦理在线观看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 美女国产视频在线观看| 大香蕉久久网| 国产男女超爽视频在线观看| 国产成人一区二区在线| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 一级毛片aaaaaa免费看小| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产一区亚洲一区在线观看| 简卡轻食公司| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲av成人精品一二三区| 国产免费视频播放在线视频| 新久久久久国产一级毛片| 人体艺术视频欧美日本| 国产精品三级大全| 久久精品夜色国产| 91精品一卡2卡3卡4卡| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产精品蜜桃在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲av日韩在线播放| 一级a做视频免费观看| 久久精品夜色国产| 九草在线视频观看| 人人妻人人澡人人看| 大片免费播放器 马上看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美三级亚洲精品| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产一区二区三区综合在线观看 | 中国三级夫妇交换| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产在线视频一区二区| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 日本欧美国产在线视频| 人妻一区二区av| 哪个播放器可以免费观看大片| 高清不卡的av网站| 亚洲av成人精品一区久久| 22中文网久久字幕| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产深夜福利视频在线观看| 天天操日日干夜夜撸| 夫妻午夜视频| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 熟女人妻精品中文字幕| 久久鲁丝午夜福利片| 最新中文字幕久久久久| 一区二区三区乱码不卡18| 国产免费又黄又爽又色| 国产精品无大码| 卡戴珊不雅视频在线播放| 99久久人妻综合| 制服丝袜香蕉在线| 国产成人av激情在线播放 | 欧美精品一区二区免费开放| 高清不卡的av网站| 少妇精品久久久久久久| av在线观看视频网站免费| av在线播放精品| 新久久久久国产一级毛片| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 黑人猛操日本美女一级片| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲av二区三区四区| 大码成人一级视频| 香蕉精品网在线| 欧美最新免费一区二区三区| 欧美另类一区| 自线自在国产av| 色94色欧美一区二区| 日本av免费视频播放| 各种免费的搞黄视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 亚洲国产精品999| 寂寞人妻少妇视频99o| 有码 亚洲区| 精品少妇久久久久久888优播| 免费黄网站久久成人精品| av.在线天堂| 五月玫瑰六月丁香| 丰满饥渴人妻一区二区三| 大香蕉久久网| 一本色道久久久久久精品综合| 亚洲欧美一区二区三区国产| 波野结衣二区三区在线| 2018国产大陆天天弄谢| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 少妇人妻精品综合一区二区| 看免费成人av毛片| 国产精品三级大全| 伊人久久国产一区二区| 大香蕉久久成人网| 日本欧美国产在线视频| 久久久欧美国产精品| 男女免费视频国产| 又大又黄又爽视频免费| 日本爱情动作片www.在线观看| 在线 av 中文字幕| 内地一区二区视频在线| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 久久国内精品自在自线图片| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 欧美激情国产日韩精品一区| 精品久久蜜臀av无| 99热这里只有是精品在线观看| 女人久久www免费人成看片| 亚州av有码| 麻豆乱淫一区二区| 国产成人精品久久久久久| 青春草亚洲视频在线观看| 欧美3d第一页| 男的添女的下面高潮视频| 精品少妇久久久久久888优播| 久久久国产欧美日韩av| 18在线观看网站| 久久 成人 亚洲| 免费少妇av软件| 国产一区二区三区av在线| 亚洲精品国产av成人精品| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产成人精品婷婷| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 色94色欧美一区二区| 亚洲精品视频女| 久久久久久久久久成人| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 男人爽女人下面视频在线观看| 日韩成人伦理影院| 成人国产av品久久久| 亚洲av二区三区四区| 一级a做视频免费观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 我的老师免费观看完整版| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 免费黄网站久久成人精品| 久久久久久久久久久久大奶| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产色婷婷99| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲国产色片| 亚洲成人av在线免费| 国产男女内射视频| 日本91视频免费播放| 男的添女的下面高潮视频| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲性久久影院| 最近最新中文字幕免费大全7| 久久久久国产精品人妻一区二区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 成人漫画全彩无遮挡| 国产日韩欧美亚洲二区| 69精品国产乱码久久久| 99热全是精品| 交换朋友夫妻互换小说| 插阴视频在线观看视频| 伦理电影大哥的女人| 有码 亚洲区| 内地一区二区视频在线| 日本av免费视频播放| 热99国产精品久久久久久7| 日本黄色日本黄色录像| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 五月伊人婷婷丁香| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲av日韩在线播放| 日日摸夜夜添夜夜爱| h视频一区二区三区| 精品国产乱码久久久久久小说| 下体分泌物呈黄色| 日本-黄色视频高清免费观看| 视频中文字幕在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 七月丁香在线播放| 内地一区二区视频在线| 日本午夜av视频| 午夜激情av网站| 国产高清不卡午夜福利| 国产高清有码在线观看视频| 国产精品不卡视频一区二区| 一级a做视频免费观看| 亚洲国产精品国产精品| 3wmmmm亚洲av在线观看| 免费看av在线观看网站| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产精品一区www在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 国产亚洲最大av| 精品人妻一区二区三区麻豆| 视频区图区小说| 久久久久国产精品人妻一区二区| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产精品免费大片| 国产日韩欧美在线精品| 中国三级夫妇交换| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产黄色免费在线视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲精品久久午夜乱码| 91精品一卡2卡3卡4卡| 777米奇影视久久| 丝瓜视频免费看黄片| 中文欧美无线码| 国产老妇伦熟女老妇高清| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 99国产精品免费福利视频| 国产精品欧美亚洲77777| 免费黄频网站在线观看国产| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 三级国产精品片| 在线看a的网站| 嫩草影院入口| 久久久久久久久久久免费av| av在线播放精品| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 永久网站在线| 亚洲精品国产av成人精品| 看免费成人av毛片| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 啦啦啦在线观看免费高清www| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 伊人亚洲综合成人网| 高清欧美精品videossex| 黄色一级大片看看| av在线播放精品| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 国产高清国产精品国产三级| 欧美变态另类bdsm刘玥| 欧美国产精品一级二级三级| 午夜免费观看性视频| 爱豆传媒免费全集在线观看| videos熟女内射| 欧美日韩精品成人综合77777| 日韩一区二区三区影片| 亚洲精品亚洲一区二区| 狂野欧美激情性bbbbbb| av网站免费在线观看视频| 午夜福利影视在线免费观看| 在线天堂最新版资源| 91精品伊人久久大香线蕉| 不卡视频在线观看欧美| 91在线精品国自产拍蜜月| 中国美白少妇内射xxxbb| 精品久久国产蜜桃| 国产av一区二区精品久久| 精品午夜福利在线看| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 毛片一级片免费看久久久久| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 久久99热这里只频精品6学生| kizo精华| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 精品久久蜜臀av无| 黄色欧美视频在线观看| 欧美精品国产亚洲| 精品人妻一区二区三区麻豆| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲图色成人| 一区二区av电影网| 免费黄网站久久成人精品| 婷婷色综合大香蕉| 欧美3d第一页| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 国产精品一国产av| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 男女啪啪激烈高潮av片| 一级黄片播放器| 美女大奶头黄色视频| 男人爽女人下面视频在线观看| 欧美xxⅹ黑人| 国产精品久久久久久精品电影小说| 欧美xxⅹ黑人| 下体分泌物呈黄色| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 观看美女的网站| 天天影视国产精品| 久久99一区二区三区| 一级毛片电影观看| 亚洲av不卡在线观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 伦理电影免费视频| 香蕉精品网在线| 久久人妻熟女aⅴ| 中文字幕最新亚洲高清| 国产乱人偷精品视频| 人人妻人人澡人人看| 国产爽快片一区二区三区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 成人国产麻豆网| 九九爱精品视频在线观看| 26uuu在线亚洲综合色| 飞空精品影院首页| 亚洲精品日韩av片在线观看| 久久久久久人妻| 视频区图区小说| 国产深夜福利视频在线观看| 色吧在线观看| 日韩电影二区| 伦理电影免费视频| 91精品三级在线观看| 国产精品一区二区在线不卡| 99re6热这里在线精品视频| 黄片播放在线免费| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 美女内射精品一级片tv| 国产精品久久久久久久电影| 一本久久精品| 天天操日日干夜夜撸| 午夜激情av网站| 亚洲精品自拍成人| 热re99久久精品国产66热6| 制服诱惑二区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲图色成人| 亚洲精品色激情综合| 欧美一级a爱片免费观看看| 大片电影免费在线观看免费| 少妇的逼水好多| 91久久精品国产一区二区三区| 国产精品人妻久久久久久| 国国产精品蜜臀av免费| 国产成人午夜福利电影在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 免费看光身美女| 久久精品久久精品一区二区三区| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 超碰97精品在线观看| 男的添女的下面高潮视频| 国产精品熟女久久久久浪| 国产av码专区亚洲av| 看十八女毛片水多多多| 免费观看在线日韩| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲av.av天堂| 在线观看www视频免费| 美女大奶头黄色视频| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 日韩亚洲欧美综合| 人妻一区二区av| 夫妻午夜视频| 国产在线一区二区三区精| 久久热精品热| 中文字幕av电影在线播放| 久久毛片免费看一区二区三区| 欧美日韩在线观看h| 五月天丁香电影| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 免费人妻精品一区二区三区视频| 国内精品宾馆在线| 久久久久久久久久久免费av| 午夜免费鲁丝| 免费av不卡在线播放| 亚洲精品国产av成人精品| 交换朋友夫妻互换小说| 婷婷色av中文字幕| 天堂中文最新版在线下载| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久毛片免费看一区二区三区| 久久久久久久久大av| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 中文字幕av电影在线播放| 日韩电影二区| 最近最新中文字幕免费大全7| 三上悠亚av全集在线观看| 日韩一本色道免费dvd| 插阴视频在线观看视频| 欧美激情国产日韩精品一区| 精品一区在线观看国产| 日韩视频在线欧美| 中国三级夫妇交换| 亚洲精品一区蜜桃| 欧美日韩视频精品一区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 交换朋友夫妻互换小说| 日韩亚洲欧美综合| 免费人妻精品一区二区三区视频| 高清毛片免费看| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲av成人精品一区久久| 女人精品久久久久毛片| 国产深夜福利视频在线观看| 国产极品天堂在线| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 色94色欧美一区二区| 国产黄片视频在线免费观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 18禁观看日本| 中文欧美无线码| 五月天丁香电影| 国产成人精品福利久久| 18禁在线播放成人免费| 美女中出高潮动态图| 国产一区亚洲一区在线观看| 99久久人妻综合| 国产国语露脸激情在线看| 如何舔出高潮| 哪个播放器可以免费观看大片| 性色av一级| 欧美日韩成人在线一区二区| 最近的中文字幕免费完整| 两个人的视频大全免费| 曰老女人黄片| 在线看a的网站| 热99国产精品久久久久久7| 国产高清不卡午夜福利| 热re99久久国产66热| 欧美97在线视频| 精品一区二区免费观看| 18禁动态无遮挡网站| 中文天堂在线官网| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 久久 成人 亚洲| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产黄片视频在线免费观看| 精品一区二区三区视频在线| 伦精品一区二区三区| 亚洲情色 制服丝袜| 97超碰精品成人国产| 一边亲一边摸免费视频| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲国产欧美在线一区| 成年av动漫网址| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久久久精品久久久久真实原创| 丝袜在线中文字幕| 哪个播放器可以免费观看大片| 蜜桃国产av成人99| 亚洲一区二区三区欧美精品| av女优亚洲男人天堂| 欧美xxⅹ黑人| 免费日韩欧美在线观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 国产精品免费大片| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 国产精品99久久久久久久久| 久久综合国产亚洲精品| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久久久人妻精品一区果冻| 热99久久久久精品小说推荐| 免费av中文字幕在线| 赤兔流量卡办理| 色哟哟·www| 精品一品国产午夜福利视频| 欧美国产精品一级二级三级| 99久久精品一区二区三区| 国产精品免费大片| 久久狼人影院| 亚洲欧洲日产国产| 日韩欧美一区视频在线观看| 欧美国产精品一级二级三级| 亚洲人成网站在线观看播放| 久久久久视频综合| 日本91视频免费播放| 精品一区二区免费观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产精品久久久久久久电影| 免费日韩欧美在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 热re99久久国产66热| 不卡视频在线观看欧美| 国产男女内射视频| 一级毛片aaaaaa免费看小| 在线观看三级黄色| 一级爰片在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 中文字幕免费在线视频6| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 久久精品国产亚洲av天美| 国产永久视频网站| 国产黄色视频一区二区在线观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 婷婷色综合www| 成人毛片60女人毛片免费| 51国产日韩欧美| 日韩av不卡免费在线播放| 一边摸一边做爽爽视频免费| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产极品天堂在线| 国产乱来视频区| 超色免费av| 欧美丝袜亚洲另类| 中文欧美无线码| 九九爱精品视频在线观看| 美女国产视频在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 人人妻人人澡人人看| 伊人久久国产一区二区| 国产国语露脸激情在线看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲国产av新网站| 久久久国产欧美日韩av| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲综合色惰| 国产日韩欧美亚洲二区| 啦啦啦在线观看免费高清www| kizo精华| 校园人妻丝袜中文字幕| videosex国产| 好男人视频免费观看在线| 亚洲经典国产精华液单| 国产亚洲精品久久久com| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 视频中文字幕在线观看| 亚洲无线观看免费| 久久 成人 亚洲| 满18在线观看网站| 午夜激情av网站| 超色免费av| 亚洲不卡免费看| 精品久久蜜臀av无| 欧美变态另类bdsm刘玥| 黄片播放在线免费| 国产av精品麻豆| 女性被躁到高潮视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 美女主播在线视频| av黄色大香蕉| 国国产精品蜜臀av免费| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 国产精品久久久久久精品古装| 国产一区二区在线观看日韩| 内地一区二区视频在线| 97超视频在线观看视频| 国产午夜精品一二区理论片|