畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測方法研究進展

馬君梅

[摘 要] 當前，我國畜牧養(yǎng)殖業(yè)發(fā)展迅速，促進了養(yǎng)殖者收入水平的提高。但部分養(yǎng)殖者沒有合理使用獸藥，導(dǎo)致畜產(chǎn)品藥物殘留問題嚴重，對消費者的人體健康造成了嚴重威脅，制約了畜牧養(yǎng)殖業(yè)可持續(xù)發(fā)展。針對這種情況，需利用獸藥殘留檢測方法，保證畜產(chǎn)品的質(zhì)量安全。基于此，本文就畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測方法研究進展展開重點探究。

[關(guān)鍵詞] 畜產(chǎn)品;獸藥殘留;檢測方法

[中圖分類號] S859.84 [文獻標識碼] A [文章編號] 1674-7909（2020）28-46-2

近年來，畜牧業(yè)規(guī)?；?、集約化發(fā)展程度不斷提高，為防治動物疾病，加快動物生長速度，日常飼養(yǎng)過程中開始廣泛應(yīng)用獸藥。通過合理使用獸藥，能高效控制動物發(fā)病率、死亡率等，提高畜產(chǎn)品質(zhì)量。但部分人員沒有規(guī)范控制藥物劑量，或者隨意使用違禁藥物等，導(dǎo)致動物組織內(nèi)殘留大量的獸藥，危害消費者身體健康。因此，需科學(xué)運用獸藥殘留檢測技術(shù)加強畜產(chǎn)品檢測，避免市場中流入存在安全隱患的畜產(chǎn)品。

1 畜產(chǎn)品中獸藥殘留的原因與危害

1.1 原因

我國明確規(guī)定了各種類型獸藥的用量、療效及給藥手段等，但受較多因素影響，依然存在畜產(chǎn)品獸藥殘留問題。首先，部分人員在獸藥使用方面違反了相關(guān)規(guī)定。為避免獸藥殘留問題的出現(xiàn)，相關(guān)條例中明確要求貫徹休藥期制度，但一些養(yǎng)殖戶為提高個人收益，休藥期內(nèi)依然堅持給藥。其次，部分獸藥具有較大的毒性，易造成獸藥殘留問題出現(xiàn)，國家在相關(guān)規(guī)定中明確禁止使用，但部分養(yǎng)殖戶為預(yù)防動物疾病或促進動物生長，依然使用這些禁用藥物。再次，各種類型的獸藥標簽中對治療劑量、毒副作用等進行了明確規(guī)定，一些飼養(yǎng)人員并沒有充分關(guān)注這些標簽內(nèi)容，用藥存在較強的盲目性，導(dǎo)致出現(xiàn)獸藥殘留問題。最后，現(xiàn)階段環(huán)境污染形勢較為嚴峻，水、飼料等遭到不同程度的污染，一旦動物食用這些水和飼料，易導(dǎo)致出現(xiàn)獸藥殘留現(xiàn)象。

1.2 危害

1.2.1 威脅人類健康。人們食用存在獸藥殘留的畜產(chǎn)品后，腸道生態(tài)平衡將會遭到破壞。人體腸道中擁有較多種類的生物菌落，通過菌落相互作用可避免過度刺激腸道，維持腸道生態(tài)穩(wěn)定，保護人體健康。如果飼養(yǎng)人員過度使用抗生素，部分敏感菌株將會產(chǎn)生耐藥性，導(dǎo)致畜禽疫病的診斷、治療效果受到影響，而且畜產(chǎn)品中殘留的抗生素會進入人體。此外，很多種類的獸藥具有嚴重的致癌作用，如雌激素、克球酚、砷制劑、喹惡啉類和硝基呋喃類等。

1.2.2 破壞生態(tài)環(huán)境。在動物飼養(yǎng)管理過程中，如果沒有規(guī)范合理使用獸藥，將會導(dǎo)致藥物殘留問題出現(xiàn)在動物排泄物中。部分藥物具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，藥效期限較長，因而導(dǎo)致生態(tài)環(huán)境遭到污染和破壞。

1.2.3 制約畜牧業(yè)整體發(fā)展。養(yǎng)殖戶濫用抗生素等獸藥，不僅浪費了大量藥物資源，而且增強了病菌的耐藥性，提高了病菌感染率與治療費用，進而增加了養(yǎng)殖業(yè)整體生產(chǎn)成本。同時，獸藥殘留問題會對我國畜產(chǎn)品的出口造成影響。

2 畜產(chǎn)品中獸藥殘留樣品前處理技術(shù)

2.1 提取

目前，通常利用物理、化學(xué)等方法提取樣品中的獸藥，之后向易分析狀態(tài)轉(zhuǎn)化。要將相似相溶的原則貫徹于提取過程中，選擇的樣本基質(zhì)需與待測目標物具有較強的互溶性。針對存在極性基團的獸藥，一般采用具有較高溶解度的有機溶劑，如甲醇、乙腈等，順利提取本類藥物。部分獸藥具有較高的脂溶性，則可采用乙酸乙酯。

2.2 凈化

凈化主要是分離待測物與雜質(zhì)。提取獸藥時，部分雜質(zhì)的溶解性類似于待測物，這樣將會被共同轉(zhuǎn)移，干擾儀器檢測結(jié)果，如基線噪聲增加，干擾色譜峰出現(xiàn)，甚至檢測儀器會遭到污染，因此需進行必要的凈化。

2.2.1 固相萃取法。該方法是借助吸附劑有效吸附目標物，適當應(yīng)用強度溶劑將雜質(zhì)沖掉，之后利用溶劑快速吸脫被測目標物質(zhì)，滿足分離凈化、濃縮的需求。此外，可應(yīng)用吸附雜質(zhì)的吸附劑，通過吸附雜質(zhì)，快速流出被測目標物質(zhì)。或同步吸附雜質(zhì)、被測目標物質(zhì)等，基于溶劑的支持，洗脫目標物質(zhì)。相較于傳統(tǒng)液液萃取法，該方法可降低目標物損失，提高回收率，縮短樣品預(yù)處理時間。目前，獸藥殘留定量檢測領(lǐng)域內(nèi)開始廣泛應(yīng)用該技術(shù)。

2.2.2 基體固相分散技術(shù)。該技術(shù)是同步處理樣品和單體固相萃取材料，裝柱處理半干狀態(tài)的混合物，借助不同溶劑對柱子進行淋吸，即可高效洗脫各種待測物。該技術(shù)的操作流程較為簡便，省略了勻漿、離心、沉淀等環(huán)節(jié)，減少了前處理中樣品的損失。各種分子結(jié)構(gòu)的獸藥、極性農(nóng)藥殘留提取凈化皆可采用該技術(shù)，該技術(shù)實用性較強[1]。

2.2.3 QuEChERS方法。該方法由美國農(nóng)業(yè)部開發(fā)的，具有快速、簡單、安全等優(yōu)勢，目前應(yīng)用較為廣泛。其原理類似于固相萃取凈化，通過吸附雜質(zhì)，促使雜質(zhì)得到凈化。通過有機溶劑的應(yīng)用，對目標化合物進行提取，并加入吸水劑，分離提取液中的水相和有機相，均勻混合有機相與凈化機后，即可達到凈化目的。

3 畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測方法

3.1 酶聯(lián)免疫法

酶聯(lián)免疫法是將免疫技術(shù)發(fā)展為檢測體液中微量物質(zhì)的固相免疫測定方法，用血清來進行檢測。該技術(shù)是利用抗體與酶復(fù)合物結(jié)合顯色的原理，并保持抗體免疫活性，其已成為分析化學(xué)領(lǐng)域中的前沿課題。趙秋霞等為制備一種廣譜性雜環(huán)胺抗體，并建立一種可以實現(xiàn)多種雜環(huán)胺同時檢測的快速分析方法，以雜環(huán)胺2-氨基-3，4-二甲基咪唑[4，5-f]喹喔啉（MeIQx）為原料，將其與丁二酸單甲酯酰氯（MCO）反應(yīng)合成雜環(huán)胺半抗原，通過活化酯法將半抗原與蛋白偶聯(lián)制備免疫原進一步制備多克隆抗體，最終建立間接競爭酶聯(lián)免疫分析方法，結(jié)果表明該方法靈敏度較高，能高效識別喹啉類雜環(huán)胺、喹喔啉類雜環(huán)胺等，交叉反應(yīng)率在93%以上[2]。

3.2 高效液相色譜法

該技術(shù)分辨率、靈敏度和精密度較高，操作難度較小，重復(fù)性優(yōu)良，目前在多種化合物分離分析領(lǐng)域應(yīng)用較為廣泛，也開始被應(yīng)用于農(nóng)獸藥殘留檢測。例如，羅昭軍等利用超高效液相色譜法對豬肉中多種磺胺與氟喹諾酮類獸藥殘留進行了同步檢測，其中提取溶劑為磷酸鹽緩沖液，酸堿值為6.0，對豬肉糜中的磺胺類藥物、氟喹諾酮類藥物進行提取后，借助HLB固相萃取柱等實施凈化與濃縮處理，之后利用甲醇水溶液實施定容處理、測定分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該方法凈化效果好，可實現(xiàn)對多種獸藥的同時檢測，提高多殘留獸藥的檢測效率[3]。

3.3 氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法

部分微量化合物容易揮發(fā)，需采取氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法進行檢測，但分析對象需具備較低的化合物分子量，而且該技術(shù)難以高效檢測蛋白質(zhì)、多肽等大分子。田苗等運用氣相色譜—質(zhì)譜檢測技術(shù)，建立了豬組織中10種β-興奮劑類獸藥殘留量的檢測方法，結(jié)果表明該方法具有簡便快速、準確度和靈敏度高、重復(fù)性好等特點，適合于動物組織中β-興奮劑的測定[4]。

3.4 液相色譜—四極桿質(zhì)譜法

該方法將液相色譜與質(zhì)譜分別作為化合物與目標物，樣品凈化之后，由質(zhì)譜部分再次進行分離，基于檢測系統(tǒng)的支持，即可構(gòu)建目標物的質(zhì)譜圖。該技術(shù)融合了色譜與質(zhì)譜技術(shù)的雙重優(yōu)勢，能良好分離復(fù)雜基質(zhì)中的多種化合物，具有較高的靈敏度和選擇性，目前在農(nóng)獸藥殘留等微量分析領(lǐng)域應(yīng)用十分廣泛。例如，陳娟等應(yīng)用超高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法高效檢測雞肉中氯霉素、甲砜霉素與氟苯尼考殘留量，在堿性試驗環(huán)境下，利用乙酸乙酯超聲提取樣品，經(jīng)過旋轉(zhuǎn)蒸干由水進行溶解，借助正己烷完成去脂工序后進行測定與分析，結(jié)果表明該方法定性、定量準確，結(jié)果重復(fù)性好，靈敏度高，可以滿足獸藥殘留分析的要求[5]。

3.5 液相色譜—四極桿飛行時間質(zhì)譜法

相較于傳統(tǒng)串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法，該方法具有更快的掃描速度與更高的分辨率、準確度等，同時能精確獲取化合物特征碎片離子的質(zhì)量信息。并借助軟件分析技術(shù)的應(yīng)用，對未知化合物的分子結(jié)果進行分析，高效篩選與確定目標物、未知物等。例如，張文競等在人體尿液中毒品、濫用藥物篩查領(lǐng)域運用了液相色譜—串聯(lián)四極桿飛行時間質(zhì)譜法，取得了良好的應(yīng)用效果[6]。

4 結(jié)語

通過獸藥殘留分析檢測技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用，能從源頭預(yù)防和控制獸藥殘留問題，促使畜產(chǎn)品食品安全得到保障，加快我國畜牧養(yǎng)殖業(yè)整體發(fā)展步伐。因此，要進一步探索研究獸藥殘留檢測技術(shù)。

參考文獻

[1]李俊紅.從部分獸藥殘留檢測狀況淺談畜產(chǎn)品質(zhì)量安全[J].中國畜牧獸醫(yī)文摘，2018（1）：9.

[2]趙秋霞，生威，王璐璐，等.一種檢測雜環(huán)胺類化合物的酶聯(lián)免疫檢測方法的建立[J].食品工業(yè)科技，2019（21）：58-64.

[3]羅昭軍，嚴寒，刁培淵，等.高效液相色譜法檢測牛肉中3類12種獸藥殘留的研究[J].中國畜牧獸醫(yī)文摘，2018（6）：111-113.

[4]田苗.豬組織中10種β-興奮劑類獸藥殘留量的氣相色譜—質(zhì)譜法檢測[J].分析測試學(xué)報，2010（7）：712-716.

[5]陳娟，吳春燕，馬巖，等.超高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測定雞肉中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考的殘留量[C]//中國畜牧獸醫(yī)學(xué)會動物藥品學(xué)分會全國會員代表大會暨學(xué)術(shù)年會，2016.

[6]張文競，趙蒙，楊景衛(wèi)，等.超高效液相色譜—串聯(lián)四級桿飛行時間質(zhì)譜法快速篩查尿液中58種毒品及濫用藥物[J].刑事技術(shù)，2019（3）：219-223.