塑料包裝材料中壬基酚毒性及檢測研究進(jìn)展

姜方方 邢偉齊 吳東雷

摘 要：壬基酚是一種重要的精細(xì)化工原料和中間體，主要用于生產(chǎn)表面活性劑，也適用于抗氧化劑和樹脂改良劑等領(lǐng)域，目前，廣泛應(yīng)用于食品相關(guān)產(chǎn)品當(dāng)中。本文介紹了壬基酚的毒性以及各國對包裝產(chǎn)品中壬基酚的規(guī)定，探討了儀器研究技術(shù)進(jìn)展。

關(guān)鍵詞：壬基酚;毒性;塑料包裝;儀器研究

1 壬基酚毒性

壬基酚作為一種內(nèi)分泌干擾物，對人體內(nèi)分泌系統(tǒng)和免疫系統(tǒng)具有一定的破壞作用，同時也具有一定的致癌作用。Inoue[1]等測定了12種工業(yè)用PVC膜和10種家庭用PVC膜中的壬基酚，并觀察了不同PVC膜的溶解情況。結(jié)果表明，工業(yè)PVC膜和家庭用PVC膜中均含有壬基酚。為了研究壬基酚的毒性，李玉白[2]等人對SD大鼠進(jìn)行了動物實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明，壬基酚降低了其抗氧能力，引起肝臟脂質(zhì)過氧化損傷。楊靜[3]等人發(fā)現(xiàn)在圍產(chǎn)期NP暴露不僅直接影響新生鼠胰腺ER的表達(dá)，而且會導(dǎo)致大鼠糖代謝紊亂。在Knaak[4]等人的研究中，雄性大鼠被飼以6.6 mg/kg帶有14C標(biāo)記的壬基酚，然后收集其糞便、尿液和呼吸氣體作為放射分析樣本。結(jié)果表明，壬基酚可被放射性尿液吸收。目前，相關(guān)研究主要集中在動物和動物細(xì)胞方面，但對食品包裝材料的研究相對匱乏，相關(guān)檢測技術(shù)有待提高。

2 各國對包裝產(chǎn)品中壬基酚的

規(guī)定

在法律層面，歐盟EU No 10/2011規(guī)定，食品接觸材料向預(yù)期接觸食品中的遷移物質(zhì)總量應(yīng)不高于10 mg/dm2，

對于食品接觸面積不好計(jì)算的包裝材料及塑料制品，遷移到食品中的物質(zhì)總量應(yīng)低于60 mg/kg，其中三壬基酚亞磷酸酯抗氧劑遷移量應(yīng)不大于

30 mg/kg。我國在GB 4806.6-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料樹脂》及GB 4806.7-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》中都未對壬基酚做出相關(guān)規(guī)定，只在GB 9685-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定壬基酚的遷移限量要求為

0.01 mg/kg，但是對壬基酚含量沒有提及。

3 壬基酚檢測方法

3.1 高效液相色譜法

高效液相色譜（HPLC）是分析高沸點(diǎn)、高相對分子量、不同極性有機(jī)化合物的一種準(zhǔn)確方法。郭宗敏[5]等人采用高效液相色譜法測定了玉米油中壬基酚含量。馬強(qiáng)[6]等人采用高效液相色譜-二極管陣列檢測器/熒光檢測器測定了紡織品和食品包裝材料中壬基酚、辛基酚和雙酚A的含量。結(jié)果表明，紡織材料和食品包裝材料的平均回收率為93%～98%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.8%～7.0%和2.9%～6.9%。

3.2 氣質(zhì)聯(lián)用法

GC是利用不同的物質(zhì)在色譜柱中以先后不同的順序出峰，從而達(dá)到分離的目的。MS利用帶電粒子在磁場中的不同軌跡，根據(jù)它們的質(zhì)量電荷比（M/Z）來分離帶電粒子。王世玉[7]等人改進(jìn)了氣相色譜?質(zhì)譜儀器條件，檢測了壬基酚的同分異構(gòu)體，并測定了它們的質(zhì)量比，高含量異構(gòu)體采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析，其檢出限為9.01～41.14 ng/L，回收率為69.4%～129.0%，該方法靈敏度高。嚴(yán)龍[8]采用氣相色譜/質(zhì)譜-選擇離子定量分析方法，根據(jù)不同添加劑的特點(diǎn)，對樣品的預(yù)處理方法進(jìn)行了優(yōu)化。通過固相萃取和衍生化的預(yù)處理方式檢測了各種添加劑中的壬基酚含量。結(jié)果表明，各種添加劑的加標(biāo)回收率在90%以上，該方法的最低檢出限為0.2 mg/L。Lee[9]等人采用一種新的衍生化方法，用乙酸將壬基酚轉(zhuǎn)化為低沸點(diǎn)的乙酸醚，然后用醚化工藝級壬基酚和辛基酚作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)定量。該方法適用于大多數(shù)紡織助劑，如水、油、乳液等。

3.3 高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法

高效液相色譜-質(zhì)譜儀結(jié)合了液相色譜（分離高沸點(diǎn)化合物）和質(zhì)譜（鑒定強(qiáng)組分）的優(yōu)點(diǎn)。張智力[10]等人測定食品包裝材料中壬基酚時，采用液相色譜三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法。以正己烷和丙酮（1∶1）為提取溶劑，經(jīng)自動萃取，濃縮，過濾后，液相色譜三重四極串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。本方法實(shí)驗(yàn)結(jié)果相關(guān)系數(shù)為0.999 8，檢出限為0.004 μg/g，加標(biāo)回收率為95.83%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%，楊錨[11]等人采用Agilent ZORBAX Rx?C18柱，以甲醇?乙酸銨?為流動相，在多反應(yīng)監(jiān)測模式下對離子進(jìn)行同時掃描，壬基酚的檢出限為0.6 μg/kg，回收率為62%～113%。陳旭明[12]等人采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品塑料包裝中的壬基酚遷移情況，食品模擬物通過遷移試驗(yàn)得到，水基模擬物直接上機(jī)進(jìn)行測定，油基模擬物質(zhì)用甲醇提取，冷凍離心，收集上層清液進(jìn)行分析，采用外標(biāo)法定量。該試驗(yàn)條件下，壬基酚具有良好的線性，相關(guān)系數(shù)均達(dá)到0.998 5以上。

4 結(jié)語

本文介紹了壬基酚的毒性和各國對壬基酚食品包裝材料的相關(guān)規(guī)定，以及相關(guān)技術(shù)研究進(jìn)展。壬基酚是一種雌激素干擾物，一旦進(jìn)入機(jī)體，就會影響正常的生長和發(fā)育。各國對其在食品包裝材料的殘留和遷移都有相關(guān)的規(guī)定。色譜法是目前應(yīng)用最為廣泛，定性定量最為準(zhǔn)確的方法。目前，我國缺乏相應(yīng)的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)，僅在GB 9685-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中提到了使用限量

要求。

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作者簡介：姜方方（1993—），女，漢族，江蘇鹽城人，大專，助理工程師。研究方向：食品及食品包裝材料檢測。