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    VOCs治理設(shè)施與技術(shù)在玉門煉化的應(yīng)用與分析

    2020-11-16 06:06:34王志超李敏
    科學(xué)與財(cái)富 2020年26期
    關(guān)鍵詞:吸附去除率

    王志超 李敏

    摘要:我廠VOCs治理設(shè)施運(yùn)行與治理技術(shù)使用較其他煉廠仍有部分差距,根據(jù)國內(nèi)與其他煉廠的經(jīng)驗(yàn),應(yīng)優(yōu)化選擇先進(jìn)、成熟、可靠、安全、節(jié)能、操作簡便、經(jīng)濟(jì)適用的VOCs治理設(shè)施與技術(shù)。

    關(guān)鍵詞:吸附;催化氧化;去除率;排放限制;工藝組合

    1???? 前言

    為貫徹落實(shí)《國務(wù)院關(guān)于印發(fā)打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)三年行動(dòng)計(jì)劃的通知》有關(guān)要求,深入實(shí)施《“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案》,尤其是在今年6 月26日生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合治理方案》中重點(diǎn)要求了石化行業(yè)VOCs綜合治理與油品儲(chǔ)運(yùn)銷VOCs綜合治理。

    2???? 常用VOCs處理技術(shù)

    2.1? VOCs處理方法概述

    VOCs處理方法可分為回收法和破壞法。煉化廢氣中VOCs濃度小于10000mg/m3~30000mg/m3時(shí),一般宜采用燃燒(氧化)破壞法處理,燃燒(氧化)裝置包括催化氧化裝置、蓄熱燃燒裝置、加熱爐、焚燒爐、鍋爐等;當(dāng)VOCs濃度大于該濃度時(shí),宜采用吸附、吸收、冷凝、膜分離及其組合工藝回收處理,如不能達(dá)標(biāo)再采用燃燒(氧化)破壞法。

    2.2? VOCs回收法簡介

    2.2.1????? 吸附法

    VOCs氣體吸附劑有活性炭、硅膠、分子等,應(yīng)用最多的是活性炭。吸附設(shè)備有固定床、移動(dòng)床(含轉(zhuǎn)輪)等,飽和吸附劑再生方式有惰性氣熱再生(如水蒸氣再生、熱空氣再生、熱氮?dú)庠偕龋┖统檎婵赵偕取?/p>

    2.2.2????? 吸收法

    吸收法是使用液體吸收劑與廢氣直接接觸而將VOCs轉(zhuǎn)移到吸收劑中。吸收劑可選用水基吸收劑、油基吸收劑、堿液等,例如,醛、醇?xì)怏w可用水吸收,汽油油氣、煉油廠含硫油氣等可用低溫柴油吸收,有機(jī)酸氣體可用堿液吸收。吸收設(shè)備有填料塔、板式塔、噴淋塔、文丘里洗滌器等。吸收液處理方法有:作為廢水、廢液處理,通過汽提、精餾回收有機(jī)物,或作為其它生產(chǎn)工藝的原料。

    2.2.3????? 冷凝法

    冷凝法是利用物質(zhì)在不同溫度下具有不同飽和蒸汽壓的性質(zhì)使混合氣體得以分離的方法。冷卻劑可以是水、低溫鹽水、空氣、液氨、液氮、制冷劑等,冷凝器形式可分為直接接觸式冷凝器和表面換熱式冷凝器,機(jī)械制冷冷凝級(jí)數(shù)有一級(jí)、二級(jí)(約-30℃)、三級(jí)(約-70℃)、四級(jí)(約-110℃)等。

    2.2.4????? 膜分離法

    VOCs氣體分離膜技術(shù)利用膜表面超薄功能層(通常為硅橡膠)材質(zhì),優(yōu)先溶解吸附廢氣中的VOCs,并在膜兩側(cè)壓力差、濃度差的驅(qū)動(dòng)下,利用不同氣體分子透過膜的速度的差異,實(shí)現(xiàn)VOCs在膜透過側(cè)的富集,并實(shí)現(xiàn)氣相主體的凈化

    2.3? VOCs破壞法簡介

    2.3.1????? 直接燃燒法

    直接燃燒法用于VOCs濃度大于爆炸上限的廢氣處理,主要用于煉油廠、石油化工廠瓦斯火炬,以及油氣田放空氣體火炬等特殊情況。

    2.3.2????? 熱力燃燒法

    當(dāng)廢氣中VOCs濃度較低,不能依靠自身熱值來維持燃燒,需要使用輔助燃料來燃燒凈化時(shí)稱為熱力燃燒,常見熱力燃燒設(shè)備是焚燒爐。煉油廠氧化瀝青尾氣焚燒爐、克勞斯尾氣焚燒爐都屬于氣熱力燃燒處理裝置:國外也有將少量低濃度VOCs廢氣作為二次風(fēng)引入加熱爐處理的案例。

    缺點(diǎn)是

    2.3.3????? 催化氧化法

    催化氧化又稱無焰燃燒或催化燃燒,它在200℃~450℃,利用固體化劑和氧氣將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水。有機(jī)廢氣催化氧化催化劑有兩大類,Pt、Pd等貴金屬化劑,銅、鉻、鈷、銀、錳以及稀土元素氧化物催化劑,其中,貴金屬催化劑由于活性高、壽命長、適用于各種有機(jī)物處理而在市場上占據(jù)主導(dǎo)地位。

    2.3.4????? 蓄熱氧化法

    蓄熱氧化,簡稱RTO。蓄熱氧化裝置由氣體切換閥門、蓄熱室、燃燒室、燃燒器、控制系統(tǒng)等組成,蓄熱室內(nèi)裝蓄熱體,多為陶瓷材料。燃燒器安裝在燃燒室內(nèi),可用油或天然氣等作為燃料。燃燒室溫度可達(dá)800℃~900℃,可將VOCs氧化為二氧化碳和水。正常工作時(shí),廢氣不斷變換通過蓄熱室的流向,實(shí)現(xiàn)廢氣被蓄熱體加熱升溫和將燃燒熱傳導(dǎo)給蓄熱體。

    上述四種處理方式各有優(yōu)缺點(diǎn),效果對(duì)比見表2。

    3???? 我廠VOCs處理設(shè)施與技術(shù)現(xiàn)狀

    3.1? 成品油裝車系統(tǒng)VOCs處理設(shè)施與技術(shù)現(xiàn)狀

    3.1.1????? 成品油裝車系統(tǒng)油氣回收裝置簡介

    儲(chǔ)運(yùn)車間汽油、柴油大鶴管裝車,航煤、石腦油、石油苯小鶴管裝車,航煤公路下裝島均采用密閉裝車,揮發(fā)油氣通過油氣回收管線進(jìn)入成品油裝車油氣回收裝置,油氣回收裝置采用北京惠博普公司整體撬裝的工藝與設(shè)備,處理量為400m3/h。

    3.1.2????? 裝置的優(yōu)缺點(diǎn)

    優(yōu)點(diǎn)——裝置工藝流程簡單,運(yùn)行維護(hù)成本較低。

    缺點(diǎn)——①該裝置設(shè)計(jì)時(shí)采用《儲(chǔ)油庫大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)》GB20950-2007中非甲烷總烴排放限值≤25g/m3,已經(jīng)不滿足《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB31570-2015中非甲烷總烴排放限值≤120mg/m3,去除率≥97%的要求。②由于只采用活性炭吸附的工藝,隨著使用時(shí)間增加活性炭逐漸失活,容易導(dǎo)致超標(biāo)排放。

    3.2? 苯罐VOCs處理設(shè)施與技術(shù)現(xiàn)狀

    3.2.1????? 苯罐油氣回收裝置簡介

    儲(chǔ)運(yùn)車間苯1#、苯2#罐設(shè)置有氮封,當(dāng)罐內(nèi)壓力>800Pa時(shí)苯油氣回收系統(tǒng)啟動(dòng)將揮發(fā)油氣通過油氣回收管線苯油氣回收裝置,油氣回收裝置采用南京天膜科技公司整體撬裝的工藝與設(shè)備,處理量為50m3/h。

    該套裝置使用冷凝+膜分離+吸附工藝進(jìn)行處置。油氣先進(jìn)入氣液分離罐,再通過冷凝器將油氣溫度降至5℃左右,使苯凝結(jié)進(jìn)入儲(chǔ)油罐,剩余氣體通過五套膜分離器將苯進(jìn)一步分離,分離后的氣體進(jìn)入活性炭吸附罐進(jìn)行吸附處置(一級(jí)吸附),吸附完成后排入大氣。

    3.2.2????? 裝置的優(yōu)缺點(diǎn)

    優(yōu)點(diǎn)——冷凝+膜分離+吸附的工藝較為成熟,理論上可以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。

    缺點(diǎn)——①冷凝僅靠風(fēng)扇進(jìn)行降溫至5℃,苯無法完全從氣相中析出。②南京天膜科技公司的膜分離技術(shù)無可對(duì)比的實(shí)用數(shù)據(jù),膜分離的效果有待觀察。③活性炭吸附罐僅有一組(一吸附+一解析再生),隨著使用時(shí)間增加活性炭逐漸失活,容易導(dǎo)致超標(biāo)排放。

    3.3 甲醇罐VOCs處理設(shè)施與技術(shù)現(xiàn)狀

    3.3.1 甲醇罐油氣回收裝置簡介

    儲(chǔ)運(yùn)車間甲醇罐設(shè)置有氮封,當(dāng)罐內(nèi)壓力>800Pa時(shí)裝置自動(dòng)運(yùn)行,利用甲醇與水完全互溶的特性,采用二級(jí)吸收塔水洗工藝,以水作為吸收劑處理儲(chǔ)罐揮發(fā)出的甲醇油氣,裝置處理量為150m3/h。

    洗滌水循環(huán)使用,當(dāng)尾氣無法達(dá)到排放要求時(shí)更換洗滌水。

    4 其他煉廠VOCs處理設(shè)施與技術(shù)調(diào)查

    4.1 大港石化VOCs處理設(shè)施與技術(shù)情況

    4.1.1 大港石化成品油裝車系統(tǒng)油氣回收裝置

    裝置運(yùn)行情況——第一部分裝置投用后使用效果不佳,排放限值一直未能達(dá)到≤25g/m3的要求,所以在2017年 9月又增加了第二部分裝置,第二部分裝置與第一部分裝置串聯(lián)。該裝置2017年 9月第一部分、第二部分同時(shí)投用后排放限值可以達(dá)到100mg/m3以下,并且去除率達(dá)到97%以上(天津市地方標(biāo)準(zhǔn)要求)。但是運(yùn)行接近一年半左右時(shí)裝置排放持續(xù)不達(dá)標(biāo),隨即更換吸附罐內(nèi)活性炭后裝置排放達(dá)標(biāo)。

    4.1.2 大港石化苯罐油氣回收裝置

    裝置運(yùn)行情況——大港石化苯罐油氣回收裝置原設(shè)計(jì)只有第一部分由北京海灣公司提供整體撬裝,主要是由風(fēng)冷+水冷+兩級(jí)活性炭吸附(四具活性炭吸附罐)組成,當(dāng)?shù)谝徊糠钟?017年 9月投用后苯排放限值一直>4mg/m3不達(dá)標(biāo),所以又增加第二部分CO,CO撬裝由大連舉揚(yáng)公司提供整體撬裝,價(jià)格47萬元。2019年 9月在第二部分投用后,苯罐油氣回收裝置苯、非甲烷總烴排放限值持續(xù)達(dá)標(biāo),并且每月可回收苯1 噸左右,使用效果良好。

    4.2 華北石化VOCs處理設(shè)施與技術(shù)情況

    4.2.1 華北石化成品油裝車系統(tǒng)油氣回收裝置

    成品油裝車系統(tǒng)的油氣回收裝置分布于南、北裝車場,并且有三套油氣回收裝置

    (1) 南裝車場油氣回收裝置

    南裝車場有2 套大鶴管裝車系統(tǒng),現(xiàn)場有一套大連歐科公司提供的油氣回收撬塊,工藝采用吸收+膜分離+活性炭吸附,裝置處理能力為1200m3/h。2008年建成了第一部分吸收+膜分離撬裝,2017年在原有吸收+膜分離的工藝基礎(chǔ)上增加第二部分兩級(jí)活性炭吸附工藝(共四具活性炭吸附罐),投用后排放限值可以達(dá)到100mg/m3以下。

    (2) 北裝車場油氣回收裝置

    北裝車場有四套大鶴管裝車系統(tǒng)與二十套公路發(fā)油下裝裝車島,現(xiàn)場有兩套油氣回收裝置,其中一套與南裝車場大連歐科公司提供的油氣回收撬塊一致,工藝采用吸收+膜分離+活性炭吸附,裝置處理能力為400m3/h,現(xiàn)場裝置未投運(yùn)。

    裝置運(yùn)行情況——華北石化苯罐油氣回收裝置主要處置現(xiàn)場苯罐、二甲苯罐內(nèi)揮發(fā)油氣,冷凝工藝與我廠相同均是采用風(fēng)冷+水冷,活性炭吸附工藝采用二級(jí)吸附,現(xiàn)場有四具活性炭吸附罐,冷凝后的氣體經(jīng)過一級(jí)吸附后再進(jìn)入二級(jí)吸附,在吸附的同時(shí)剩余兩具活性炭吸附罐進(jìn)行解析再生。裝置自投用后現(xiàn)場排放口監(jiān)測數(shù)據(jù)均≤4mg/m3使用效果良好。

    5 VOCs治理設(shè)施分析

    5.1 成品油裝車VOCs治理設(shè)施分析

    目前國內(nèi)較為成熟的成品油裝車系統(tǒng)處置工藝主要分為兩種:

    5.1.1 油氣處置裝置前端深度處置+后端多級(jí)活性炭吸附

    膜分離+多級(jí)活性炭吸附、深度冷凝+ 多級(jí)活性炭吸附。該項(xiàng)工藝優(yōu)點(diǎn)為將前端將高濃度油氣處置后,低濃度油氣進(jìn)入后端活性炭吸附負(fù)荷較小,整個(gè)處置過程均為物理變化,較為安全。缺點(diǎn)為裝置投資較高,膜處理裝置與深冷裝置一次投入較高,后期維護(hù)成本也較高。

    5.2 苯罐VOCs治理設(shè)施分析

    目前國內(nèi)較為成熟的苯罐油氣回收裝置處置工藝為冷凝(淺冷)+活性炭吸附與冷凝+活性炭吸附+催化氧化(CO)。冷凝+ 活性炭吸附工藝優(yōu)點(diǎn)為處置過程為物理變化,安全性較高。缺點(diǎn)為冷凝為淺冷,降溫至5℃,苯無法完全從氣相中析出?;钚蕴课焦揠S著使用時(shí)間增加活性炭逐漸失活,容易導(dǎo)致超標(biāo)排放。而冷凝+ 活性炭吸附+ 催化氧化(CO)工藝需要根據(jù)苯罐年周轉(zhuǎn)量與現(xiàn)場油氣揮發(fā)量決定后端是否加裝催化氧化

    (CO)裝置。

    6結(jié)束語

    在國家不斷在VOCs治理上提出更嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)與要求時(shí),我廠應(yīng)在VOCs治理從清潔生產(chǎn)、源頭上進(jìn)行控制,從源頭上降低VOCs的排放濃度,在中間環(huán)節(jié)加強(qiáng)設(shè)備與管閥件的泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)工作,最后在末端使用適合自己裝置的治理設(shè)施與技術(shù)進(jìn)行治理,要實(shí)現(xiàn)VOCs全過程污染控制。

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