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    構(gòu)建思維模型 突破“最佳條件”類試題

    2020-11-16 08:31:56天津鄭玉海
    關(guān)鍵詞:丁烷丙烯腈氫氣

    天津 鄭玉海

    對反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化的掌握是課標所要求的,其目的是利用所學(xué)化學(xué)原理來解決實際問題,體現(xiàn)化學(xué)的實用性。在高考的考查中不僅要會選擇最佳條件,而且還要分析其原因,因此要求學(xué)生具有扎實的基礎(chǔ)知識,同時對識圖能力、信息遷移能力和語言表達能力提出了更高的要求,所以試題難度較大。

    1.《課程標準》對學(xué)生的要求

    (1)能運用濃度、壓強、溫度對化學(xué)平衡的影響規(guī)律,推測平衡移動的方向及濃度、轉(zhuǎn)化率等相關(guān)物理量的變化,能討論化學(xué)反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化。

    (2)能運用溫度、濃度、壓強和催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響規(guī)律解釋生產(chǎn)、生活、實驗室中的實際問題,能討論化學(xué)反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化。

    (3)針對典型案例,能從限度、速率等角度對化學(xué)反應(yīng)和化工生產(chǎn)條件進行綜合分析。

    (4)能選擇實例說明溶液pH的調(diào)控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中的重要作用。

    2.在高考中由圖象確定最佳條件考查統(tǒng)計

    由圖象確定或判斷最佳條件以陌生圖象形式呈現(xiàn),主要考查根據(jù)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率、溶解度、濃度的變化圖象來選擇最適宜的溫度、濃度、催化劑、投料比、時間、pH等條件,一般都屬于中檔題或難題,具體考查見表1。

    表1 在高考中由圖象確定最佳條件考查統(tǒng)計

    3.最佳條件的選擇在高考中考查角度分析

    (1)最佳溫度選擇

    【例1】(2018·北京卷·26節(jié)選)(4)H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除,同時自身也會發(fā)生分解。相同投料比、相同反應(yīng)時間,不同溫度下的有機碳脫除率如圖1所示。80℃后脫除率變化的原因:________________。

    圖1

    【答案】(4)80℃后,H2O2分解速率大,濃度顯著降低

    【解析】本題信息有①H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除,②同時自身也會發(fā)生分解??刂茥l件有相同投料比、相同反應(yīng)時間,要求根據(jù)有機碳脫除率與溫度的變化圖象判斷最佳溫度。由圖知,隨著溫度升高,有機碳脫除率先增加后減小,80℃時,有機碳脫除率最高,該點是最佳溫度。若溫度低于80℃,隨著溫度升高,反應(yīng)速率加快,除碳率增加;若溫度高于80℃,考慮到H2O2自身會發(fā)生分解,所以氧化碳的能力減弱,有機碳脫除率減小。

    【例2】(2018·天津卷·10節(jié)選)(2)CO2與CH4經(jīng)催化重整,制得合成氣:

    ②按一定體積比加入CH4和CO2,在恒壓下發(fā)生反應(yīng),溫度對CO和H2產(chǎn)率的影響如圖2所示。此反應(yīng)優(yōu)選溫度為900℃的原因是________________。

    圖2

    【答案】(2)②900℃時,合成氣產(chǎn)率已經(jīng)較高,再升高溫度產(chǎn)率增幅不大,但能耗升高,經(jīng)濟效益降低。

    【解析】本題控制條件有①按一定體積比加入CH4和CO2,②保持恒壓;要求根據(jù)CO和H2產(chǎn)率隨著溫度變化圖象找出最佳溫度。由圖知,隨著溫度升高,CO、H2的產(chǎn)率開始增加比較快,900℃后,產(chǎn)率變化不大,所以最佳溫度為900℃。選用900℃主要考慮此時轉(zhuǎn)化率已經(jīng)較高,若升高溫度產(chǎn)率增加不大,但會增大能耗,造成生產(chǎn)成本增加。

    【例3】(2016·全國卷Ⅱ·27節(jié)選)(1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下:

    圖3

    (2)圖3為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對應(yīng)的溫度為460℃。高于460℃時,丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是________(雙選,填標號)。

    A.催化劑活性降低 B.平衡常數(shù)變大

    C.副反應(yīng)增多 D.反應(yīng)活化能增大

    【答案】(2)AC

    【解析】由圖3知,隨著溫度升高,丙烯腈產(chǎn)率先增加后減小,最高產(chǎn)率對應(yīng)的溫度為460℃,所以該溫度為最佳溫度。判斷溫度高于460℃時,丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因,大部分同學(xué)認為,460℃是平衡態(tài),隨著溫度升高,①平衡逆向移動,所以產(chǎn)率降低。這樣理解正確嗎?實際工業(yè)生產(chǎn)的反應(yīng)都比較復(fù)雜且反應(yīng)速率都比較慢,因此工業(yè)上是邊投料邊改變條件,并不是要等化學(xué)反應(yīng)達到平衡態(tài)再改變條件。既然不能從反應(yīng)的熱力學(xué)角度去分析,那么只能從反應(yīng)動力學(xué)角度去考慮。當(dāng)溫度低于460℃,隨著溫度的升高,催化劑活性增加且溫度升高也能使反應(yīng)速率加快,這兩個因素都能使丙烯腈產(chǎn)率增加;當(dāng)高于460℃時,再升高溫度會引起副反應(yīng)發(fā)生且催化劑活性會降低,因此會造成丙烯腈產(chǎn)率降低,答案選AC。

    對于B項,由于460℃之后反應(yīng)的狀態(tài)不一定是平衡態(tài),所以不能用平衡常數(shù)去分析。當(dāng)然我們假設(shè)是平衡狀態(tài),溫度升高時,反應(yīng)①平衡逆向移動,則平衡常數(shù)也會減小。

    最不好理解的是D項,大多數(shù)同學(xué)認為,升高溫度催化劑活性降低,會使反應(yīng)的活化能變大,這樣理解對嗎?我們知道對某一個具體的反應(yīng)而言,使用催化劑,能降低反應(yīng)的活化能,但該催化反應(yīng)的活化能為一定值,如圖4所示,該催化反應(yīng)的活化能為E2,不會因催化劑活性變化而變化。因此說催化劑的活性與溫度有關(guān),但催化反應(yīng)的活化能與溫度無關(guān),只與催化劑種類有關(guān),一旦催化劑確定了,活化能是不變的,所以我們不要把催化劑活性與活化能大小兩個概念相混淆。

    圖4

    【思維建?!恳话憧捎蓤D象變化趨勢找到最佳溫度,溫度改變對某物質(zhì)量的影響可通過反應(yīng)速率變化、平衡移動方向、引發(fā)其他副反應(yīng)、催化劑的活性及工業(yè)生產(chǎn)效益等方面來考慮,分析模型如圖5所示。

    圖5 選擇溫度最佳條件模型

    (2)最佳pH選擇

    圖6

    ②NaClO溶液的初始pH越小,NO轉(zhuǎn)化率越高。其原因是________________。

    圖7

    圖8

    ②電解過程中,須將陰極產(chǎn)生的氣體及時排出,其原因為________________。

    ③c(Na2FeO4)隨初始c(NaOH)的變化如圖8,任選M、N兩點中的一點,分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因:________________。

    【答案】(5)②防止Na2FeO4與H2反應(yīng)使產(chǎn)率降低

    ③M點:c(OH-)低,Na2FeO4穩(wěn)定性差,且反應(yīng)慢[或N點:c(OH-)過高,鐵電極上有氫氧化鐵生成,使Na2FeO4產(chǎn)率降低]。

    【解析】本題不僅考查了電解的原理,也考查了信息提取、遷移及運用能力。

    文本提取的信息有①氫氧化鈉溶液濃度過高,鐵電極區(qū)會產(chǎn)生紅褐色物質(zhì),②Na2FeO4只在強堿性條件下穩(wěn)定,③Na2FeO4易被H2還原。

    根據(jù)信息③知,Na2FeO4易被H2還原,所以電解過程中,須將陰極產(chǎn)生的氣體及時排出。

    分析M點c(Na2FeO4)低于最高值的原因,結(jié)合信息⑤和②可得,堿性較弱,Na2FeO4穩(wěn)定性差;且c(OH-)較小使反應(yīng)速率變慢。

    分析N點c(Na2FeO4)低于最高值的原因,結(jié)合信息⑥和①可得,堿性較強,會有氫氧化鐵生成。

    (3)最佳投料比選擇

    【例6】(2016·全國卷Ⅱ·27節(jié)選)(1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下:

    圖9

    (3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖9所示。由圖可知,最佳n(氨)/n(丙烯)約為________,理由是________________。

    【答案】(3)1.0 該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低

    【解析】由圖9知,隨著n(氨)/n(丙烯)的增大,丙烯腈產(chǎn)率先增加后減少,而副產(chǎn)物丙烯醛的產(chǎn)率一直降低,當(dāng)n(氨)/n(丙烯)=1.0時,丙烯腈的產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低,為最佳投料比。

    【例7】(2017·全國卷Ⅱ·27節(jié)選)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備?;卮鹣铝袉栴}:

    (1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:

    圖10

    (2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖10為丁烯產(chǎn)率與進料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因是________________。

    【答案】(2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大

    【解析】由圖10知,隨著n(氫氣)/n(丁烷)的增大,丁烯產(chǎn)率先增加后減少。當(dāng)n(氫氣)/n(丁烷)≈1.5時,產(chǎn)率最高。結(jié)合題意知,氫氣作為產(chǎn)物之一,其作用是活化催化劑,因此當(dāng)n(氫氣)/n(丁烷)較小時,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,造成氫氣的量增加,使催化劑的活性增強,加快反應(yīng)速率,使丁烯產(chǎn)率增加。當(dāng)n(氫氣)/n(丁烷)較大時,由于氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大,使丁烯產(chǎn)率減小。

    (4)最佳濃度選擇

    【例8】(2015·天津卷·10節(jié)選)(4)天津某污水處理廠用聚合氯化鐵凈化污水的結(jié)果如圖11所示。由圖中數(shù)據(jù)得出每升污水中投放聚合氯化鐵[以Fe(mg·L-1)表示]的最佳范圍約為________mg·L-1。

    圖11

    【答案】(4)18~20

    【解析】由題意知,聚合氯化鐵既能吸附水中懸浮物,也能除去水中的還原性物質(zhì)而使污水得到凈化。由圖11知,當(dāng)渾濁度最高時,鐵的濃度為18 mg/L;當(dāng)除去還原性物質(zhì)的量最高時,鐵的濃度為20 mg/L。因此鐵的濃度最佳范圍約為18~20 mg/L。

    (5)復(fù)合條件選擇

    【例9】(2017·全國卷Ⅰ·27節(jié)選)(1)“酸浸”實驗中,鐵的浸出率結(jié)果如圖12所示。由圖可知,當(dāng)鐵的浸出率為70%時,所采用的實驗條件為________________。

    圖12

    【答案】(1)100℃、2 h,90℃、5 h

    【解析】由圖12知,當(dāng)鐵的浸出率為70%時,若溫度為100℃,對應(yīng)的時間為2 h;若溫度為90℃時,對應(yīng)的時間為5 h。本題出現(xiàn)的錯誤主要是漏選90℃、5 h。

    (1)硫桿菌存在時,F(xiàn)eSO4被氧化的速率是無菌時的5×105倍,該菌的作用是________________。

    (2)由圖13和圖14判斷使用硫桿菌的最佳條件為____________________。若反應(yīng)溫度過高,反應(yīng)速率下降,其原因是________________。

    圖13

    圖14

    【答案】(1)降低反應(yīng)活化能(或作催化劑)

    (2)30℃、pH=2.0 蛋白質(zhì)變性(或硫桿菌失去活性)

    【解析】硫桿菌存在時,F(xiàn)eSO4被氧化的速率是無菌時的5×105倍,說明硫桿菌大大加快了反應(yīng)速率,只有作為催化劑,才能使反應(yīng)速率大大提高。

    由圖13知,當(dāng)Fe2+氧化速率最大時,對應(yīng)的溫度為30℃;由圖14知,當(dāng)Fe2+氧化速率最大時,對應(yīng)的pH為2.0,所以最佳條件為30℃、pH=2.0。

    由于硫桿菌作為催化劑,若溫度過高,催化劑的活性減弱,反應(yīng)速率下降。

    【思維建?!坑蓤D象確定最佳條件模型認知,如圖15:

    圖15 由圖象確定最佳條件模型

    4.結(jié)語

    基于《化學(xué)課程標準》和《中國高考評價體系》的指導(dǎo),高考試題通過對反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化的考查,主要考查了學(xué)生利用所學(xué)化學(xué)原理來解決實際問題的能力,更好地體現(xiàn)了化學(xué)原理對實際生產(chǎn)的指導(dǎo)意義。通過圖象中轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率、溶解度、濃度等物理量的變化,來考查最適宜的溫度、濃度、催化劑、投料比、時間、pH等條件的選擇,不僅要求學(xué)生具有扎實的基礎(chǔ)知識,還要具備識圖能力、信息遷移能力和語言表達能力,充分體現(xiàn)了高考考查必備知識、關(guān)鍵能力、學(xué)科素養(yǎng)、核心價值的命題導(dǎo)向。隨著新課標不斷推進和新高考的不斷完善,新高考中必將繼續(xù)體現(xiàn)“一核四層四翼”的高考評價體系,本文通過剖析從圖象中選擇最適宜的條件,來培養(yǎng)學(xué)生學(xué)習(xí)化學(xué)的基本思維方法和解題的思維模型。

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