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    WFO-CR改性瀝青的分子結(jié)構(gòu)變化與抗老化性能

    2020-11-11 10:57:46牛冬瑜謝希望楊政險盛燕萍
    關(guān)鍵詞:老化紅外基質(zhì)

    牛冬瑜,謝希望,楊政險,張 蔚,盛燕萍,熊 銳

    1) 公路建設(shè)與養(yǎng)護技術(shù)、材料及裝備交通運輸行業(yè)研發(fā)中心(甘肅路橋建設(shè)集團有限公司),甘肅蘭州 730030; 2) 長安大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,陜西西安 710061;3)福州大學(xué)土木工程學(xué)院,福建福州 350116; 4)福建省建筑科學(xué)研究院有限責(zé)任公司,福建福州 350108

    煎炸廢油(waste frying oil, WFO)作為生物廢棄油脂,是餐飲業(yè)的副產(chǎn)品,含有黃曲霉毒素、膽固醇、生物胺和酮等有害物質(zhì),若不加工處理就循環(huán)使用會嚴重危害人類的健康,直接排放也會污染環(huán)境[1]. 由于WFO黏度低且量大,部分學(xué)者將WFO作為瀝青的再生劑和改性劑,不僅可固化其中的有害物質(zhì),還可進一步開發(fā)可持續(xù)發(fā)展道路新材料[2-5]. 另一種工業(yè)固體廢棄物——廢胎橡膠粉(crumb rubber, CR)可作為改性劑制備橡膠改性瀝青.CR與瀝青相容性差,難以形成均相結(jié)構(gòu),且CR吸收瀝青輕組分后,導(dǎo)致瀝青黏度增大,增加施工難度,影響工程質(zhì)量,這些都限制了CR在瀝青路面的廣泛應(yīng)用[6-9]. 為充分利用這兩種固、液廢棄資源,越來越多的學(xué)者關(guān)注有效綜合利用生物廢棄油脂和CR來制備復(fù)合改性瀝青. PERALTA等[10]采用紅橡木熱解生物油制備橡膠瀝青,可有效降低其加工溫度,并改善抗疲勞和低溫抗裂性能. FINI等[11-12]研究表明,豬糞生物油可改善橡膠瀝青的流變性能,降低壓實溫度,提高存儲穩(wěn)定性和抗疲勞開裂性能. LEI等[13]以玉米秸稈熱解生物油和橡膠粉復(fù)合改性瀝青,可改善復(fù)合瀝青的高溫性能與短期老化后的彈性. 方爍等[14]采用廢機油和植物油制備活化膠粉,可改善瀝青的彈性性能及抗變形能力.

    綜上可知,不同類型生物油與CR的復(fù)合改性瀝青,高溫性能、低溫抗裂性能及流變性能均有不同程度的改善. 本研究選取WFO和CR制備改性瀝青,分析不同質(zhì)量分數(shù)的WFO和CR對短期老化后改性瀝青性能的影響,借助傅里葉紅外光譜(Fourier transform infrared spectroscopy, FT-IR)試驗,從微觀角度,探析不同質(zhì)量分數(shù)WFO和CR對短期老化后改性瀝青化學(xué)分子結(jié)構(gòu)的變化規(guī)律,研究結(jié)果對可持續(xù)綠色路面材料的推廣與應(yīng)用有重要參考.

    1 試驗材料及方法

    1.1 原材料

    基質(zhì)瀝青(base asphalt, BA)為SK70#道路石油瀝青,BA和CR的參數(shù)分別見表1和表2. WFO為西安某油條店提供煎炸廢油,化學(xué)組成成分見表3.

    表1 BA的技術(shù)參數(shù)

    表2 CR的物理化學(xué)參數(shù)

    表3 WFO的化學(xué)組成

    1.2 WFO-CR復(fù)合改性瀝青的制備

    選取WFO的5個質(zhì)量分數(shù)分別為0、2.5%、5.0%、7.5%和10.0%,選取CR的3個質(zhì)量分數(shù)分別為10%、15%和20%,將不同質(zhì)量分數(shù)的WFO與CR進行雙因素組合,制備15種改性瀝青.

    WFO-CR復(fù)合改性瀝青制備工藝分為混溶階段、高速剪切階段與發(fā)育階段. 根據(jù)文獻[15],選取加工參數(shù):剪切溫度為180 ℃,剪切時間為90 min,剪切速率為5 000 r/min,發(fā)育溫度為150 ℃,發(fā)育時間為60 min.

    1.3 試驗方法及評價指標(biāo)

    本研究采用旋轉(zhuǎn)薄膜烘箱試驗對瀝青試樣進行短期老化,利用殘留針入度比(retained penetration ratio, RPR)、軟化點增值(softing point increment, SPI)和殘留延度比(retained ductility ratio, RDR)評價其抗短期老化性能.

    采用Avatar360E.S.P.型傅立葉變換紅外光譜儀,在波數(shù)400~4 000 cm-1內(nèi),利用衰減全反射紅外光譜對15種WFO-CR復(fù)合改性瀝青試樣進行測試. 為定量分析15種瀝青的老化程度,采用吸收峰面積比來分析短期老化前后WFO-CR復(fù)合改性瀝青官能團濃度的變化,以600~2 000 cm-1吸收峰面積的和作為參考區(qū)域,以瀝青樣品羰基和亞砜基官能團的相關(guān)區(qū)域與參考區(qū)域的面積比來定量評價瀝青的老化程度[16-17],

    (1)

    (2)

    2 試驗結(jié)果及分析

    2.1 瀝青旋轉(zhuǎn)薄膜加熱試驗結(jié)果分析

    2.1.1 殘留針入度比

    WFO-CR復(fù)合改性瀝青的RPR值如圖1.由圖1可見,改性瀝青的RPR值遠大于基質(zhì)瀝青,表明WFO與CR加入能顯著提高基質(zhì)瀝青的抗老化性能. CR的質(zhì)量分數(shù)越高,RPR值越大,說明增大CR的質(zhì)量分數(shù)可有效提高抗老化性能. 隨著WFO的增多,RPR值先增大后減小,當(dāng)WFO的質(zhì)量分數(shù)為2.5%、CR的質(zhì)量分數(shù)為10%時,RPR值影響最小,可較好提升其抗老化性能.當(dāng)WFO的質(zhì)量分數(shù)大于2.5%時,過量的WFO摻入,等效于存在過量輕質(zhì)油分,旋轉(zhuǎn)加熱過程中易于揮發(fā),未能充分發(fā)揮抗老化性能.

    圖1 WFO-CR復(fù)合改性瀝青的殘留針入度比(25 ℃)Fig.1 Retained penetration ratio of WFO-CR composite modified asphalt(25 ℃)

    2.1.2 軟化點增值

    WFO-CR復(fù)合改性瀝青的SPI如圖2.由圖2可見,改性瀝青的SPI均低于基質(zhì)瀝青,說明WFO與CR可有效緩解改性瀝青老化后軟化點的上升,提升了抗老化性能. 隨CR質(zhì)量分數(shù)增加,SPI呈下降趨勢,反映出CR的摻入有利于緩解改性瀝青老化過程中引起的瀝青硬化. 隨WFO質(zhì)量分數(shù)增加,SPI先減小后增大,表明WFO的質(zhì)量分數(shù)在2.5%~5.0%時,可以發(fā)揮抗老化的性能.

    圖2 WFO-CR復(fù)合改性瀝青的軟化點增值Fig.2 Softening point increment of WFO-CR composite modified asphalt

    2.1.3 殘留延度比

    圖3為5 ℃下WFO-CR復(fù)合改性瀝青的殘留延度比. 由圖3可見,改性瀝青的RDR明顯高于基質(zhì)瀝青,說明WFO與CR可有效確保老化后改性瀝青的低溫抗裂性能. RDR隨CR增加而增大,當(dāng)CR的質(zhì)量分數(shù)由10%增至20%時,RDR平均上升24%,表明提高CR的質(zhì)量分數(shù)有利于確保老化后改性瀝青的低溫抗裂性能. 隨著WFO質(zhì)量分數(shù)的增加,RDR也逐漸降低,但降幅不大,這是由于在瀝青旋轉(zhuǎn)薄膜加熱試驗過程中,WFO揮發(fā),導(dǎo)致改善效果減弱.

    圖3 WFO-CR復(fù)合改性瀝青的殘留延度比(5 ℃)Fig.3 Retained ductility ratio of WFO-CR composite modified asphalt(5 ℃)

    2.2 傅里葉紅外光譜試驗結(jié)果及分析

    2.2.1 CR在復(fù)合改性瀝青中的改性作用

    圖4 CR及CR改性瀝青的紅外光譜Fig.4 Infrared spectrogram of CR and CR modified asphalt

    2.2.2 WFO在復(fù)合改性瀝青中的改性作用

    圖5 WFO及WFO改性瀝青的紅外光譜Fig.5 Infrared spectrogram of WFO and WFO modified asphalt

    2.2.3 WFO-CR復(fù)合改性瀝青短期老化特征定性分析

    圖6 3種類型瀝青短期老化前后的紅外光譜Fig.6 Infrared spectrogram of three types of asphalt before and after short-term aging

    2.2.4 WFO-CR復(fù)合改性瀝青短期老化特征定量分析

    由于WFO-CR復(fù)合改性瀝青熱氧老化后,部分含氧官能團特征吸收峰變化明顯. 因此,可依據(jù)氧化過程中出現(xiàn)的羰基吸收峰(1 710 cm-1)和硫化物被氧化產(chǎn)生的亞砜基吸收峰(1 034 cm-1)來定量表征WFO-CR復(fù)合改性瀝青的老化程度[16-17]. 圖7為短期老化后WFO-CR復(fù)合改性瀝青的FT-IR譜圖. 由圖7可見,當(dāng)WFO的質(zhì)量分數(shù)為5.0%時,隨著CR質(zhì)量分數(shù)增大,對應(yīng)芳香族分子的814 cm-1和720 cm-1處強度明顯增大,表明隨CR質(zhì)量分數(shù)增大,芳香族分子增多. 其中,小部分芳香族分子來源于WFO,大部分源于CR的溶脹與降解反應(yīng). CR的質(zhì)量分數(shù)為20.0%時,隨著WFO質(zhì)量分數(shù)的增大,各吸收峰強度略有減少,這表明短期老化過程加速了WFO的揮發(fā),減小了WFO吸光度較低對復(fù)合改性瀝青各吸收峰的影響.

    圖7 短期老化后WFO-CR復(fù)合改性瀝青的紅外圖譜Fig.7 Infrared spectrogram of WFO-CR composite modified asphalt after short-term aging

    表4 短期老化后WFO與CR復(fù)合改性瀝青的羰基指數(shù)和亞砜基指數(shù)

    3 結(jié) 論

    1)不同質(zhì)量分數(shù)WFO-CR復(fù)合改性瀝青的RPR、SPI及RDR指標(biāo)均優(yōu)于基質(zhì)瀝青與單一膠粉改性瀝青,表明復(fù)合改性可有效提高瀝青的抗老化性能.

    3)當(dāng)CR質(zhì)量分數(shù)為20.0%時,隨著WFO質(zhì)量分數(shù)增大,各吸收峰強度略有降低,這表明由于短期老化作用,加速了瀝青中WFO的揮發(fā),減小了吸光度較低的WFO對復(fù)合改性瀝青各吸收峰的影響.

    5)綜合RPR、SPI、RDR和FT-IR試驗結(jié)果,當(dāng)CR質(zhì)量分數(shù)為20%,WFO質(zhì)量分數(shù)在2.5%~5%內(nèi),其復(fù)合改性瀝青的綜合抗老化性能較優(yōu).

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