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    氫氟酸生產(chǎn)中氟石膏尾氣及粉塵治理的探析

    2020-11-06 12:46:56魏學(xué)趙興國周川劉繼鵬寧夏盈氟金和科技有限公司寧夏石嘴山753000
    化工管理 2020年23期
    關(guān)鍵詞:反應(yīng)爐氟化氫乳化液

    魏學(xué) 趙興國 周川 劉繼鵬(寧夏盈氟金和科技有限公司,寧夏 石嘴山 753000)

    1 概述

    無水氟化氫是一種重要的化工原料,以它為原料可以生產(chǎn)許多無機及有機氟化物,廣泛用于工業(yè)及日常生活中,如電解鋁工業(yè)用的氟化鋁、空調(diào)制冷劑用的134a 都是以氟化氫為原料制成。無水氟化氫生產(chǎn)的主要原料為螢石、硫酸,螢石和硫酸進反應(yīng)爐加熱后反應(yīng)生成氟化氫氣體,氟化氫氣體經(jīng)洗滌、冷凝液化、精餾(除粗組分)、脫氣(除輕組分)得99.99%氟化氫[1-3]。無水氫氟酸生產(chǎn)排出的尾渣為氟石膏,其化學(xué)成分為硫酸鈣。剛排出的氟石膏溫度為180~230℃,形狀為粉狀并夾雜顆粒,常伴有未反應(yīng)的氟化鈣和硫酸,及未完全擴散的氟化氫氣體,氟化鈣含量一般低于2%,硫酸的含量低于1%[4-6]。

    氫氟酸生產(chǎn)氟石膏基本都經(jīng)排渣螺旋、冷卻爐、斗提機等設(shè)備輸送、冷卻[7]。某公司的氟石膏最終的冷卻溫度為90~110℃,爐尾生產(chǎn)現(xiàn)場粉塵量大,殘余的氟化氫氣體及氟石膏中夾帶的大量含硫尾氣未有效收集處理,給公司的生產(chǎn)及環(huán)保工作帶來了很大壓力。

    2 公司現(xiàn)狀和存在問題

    2.1 氟石膏溫度高

    (1)在氟化氫生產(chǎn)中排出的無水氟石膏溫度為180~230℃,經(jīng)螺旋、氟石膏冷卻爐(某公司氟石膏冷卻爐冷卻回轉(zhuǎn)窯為φ1500*13000mm)降溫后的出料溫度為110~140℃,冷卻爐無法滿足氟石膏的降溫需求,不利于氟石膏溫度控制。

    (2)生產(chǎn)操控過程中,氟石膏中氟化鈣控制在2.5%~3%左右,硫酸控制在1.3%以下。

    2.2 氟石膏粉塵大

    (1)氟化氫反應(yīng)爐排出的氟石膏形狀大多為粉狀,造成氟石膏粉塵量增大。

    (2)氟石膏冷卻爐出料溫度過高熱量擴散,帶出粉塵量較大。

    (3)氟石膏斗提機從高空卸料揚塵,造成粉塵量大。

    (4)已揚起的粉塵未得到有效的抑制、沉降造成粉塵量大。

    (5)螢石原料粒度較細(xì),直接影響氟石膏的粒度,造成粉塵量大。

    2.3 氟石膏中酸性氣體含量大

    (1)氟化氫反應(yīng)爐主反應(yīng)段偏后,物料未充分反應(yīng)完,就通過排渣螺旋排出,造成氟石膏尾渣中殘余的氟化氫氣體量大。

    (2)生產(chǎn)工藝控制中硫酸進料量偏大,造成氟石膏硫酸含量高。

    (3)原料中其它雜質(zhì)參與反應(yīng)產(chǎn)生的其它酸性氣體含量高。

    (4)尾氣排放中氣氟及塵氟超標(biāo),二氧化硫超標(biāo)[7]。

    (5)反應(yīng)爐系統(tǒng)負(fù)壓控制不好,使部分氟化氫通過排渣系統(tǒng)帶出,使石膏渣中氟化氫含量大。

    3 采取措施

    3.1 改造后的流程

    如圖1。

    圖1 氟化氫生產(chǎn)工藝尾氣處理流程圖

    3.2 生產(chǎn)操控過程中,嚴(yán)格控制原料及工藝參數(shù),按操作規(guī)程操作

    嚴(yán)格控制系統(tǒng)負(fù)壓,降低氟石膏夾帶氟化氫氣體量,氟石膏中氟化鈣和硫酸的含量在工藝可控范圍內(nèi),盡量降低氟石膏溫度;控制螢石原料的粒度,并調(diào)整氟石膏渣的形狀,這也是有效控制氟石膏溫度、揚塵的第一道防線。

    (1)在氟石膏冷卻爐前端輸送螺旋增加水套,降低氟石膏進冷卻機前的溫度,減小冷卻爐的負(fù)荷。

    (2)去掉斗提機,氟石膏通過螺旋進人冷卻爐冷卻后進渣庫,減少斗提機運行產(chǎn)生的粉塵飛揚問題。

    3.3 提高冷卻爐的綜合換熱效率

    (1)增大冷卻爐換熱面積,將冷卻爐增大到φ2200*30000mm,氟石膏排渣溫度降到60°以下。

    (2)控制冷卻水的水量及噴淋的均勻性,使冷卻水均勻噴灑在爐體外表面上,嚴(yán)禁冷卻水一段有,一段無,影響冷卻爐的換熱效率。

    (3)及時去除氟石膏冷卻爐表面的水垢和氧化層。水垢及氧化物的導(dǎo)熱系數(shù)極小,嚴(yán)重影響冷卻爐的導(dǎo)熱率,應(yīng)及時清除,保持冷卻爐的換熱效率。

    (4)及時清理氟石膏冷卻爐內(nèi)結(jié)壁提高換熱效率。

    (5)合理調(diào)整冷卻爐的轉(zhuǎn)速,控制高溫氟石膏在冷卻爐內(nèi)的滯留時間,有利于氟石膏的降溫。

    (6)設(shè)置粉塵重力沉降室,將冷卻爐內(nèi)的殘余粉塵用管道引入沉降室,通過重力自由沉降,降低粉塵含量。

    氟石膏尾氣噴淋吸收塔是尾氣達標(biāo)排放的重要組成部分[8]。在氟石膏冷卻爐旁增設(shè)噴淋吸收塔,用風(fēng)機提供動力將匯集在重力沉降室內(nèi)的氣體在兩級噴淋吸收塔內(nèi)吸收,最終尾氣進入加裝的脫硫及中和裝置進行脫硫,當(dāng)噴淋吸收液的濃度達到10mg/l 時,進行壓濾去除固體顆粒,濾液收集并輸送到氟硅酸吸收進行再次利用。

    3.4 加裝脫硫及中和裝置

    利用熟石灰在水溶液狀態(tài)下與煙氣中的SO2和氟化氫氣體等酸性氣體進行化學(xué)反應(yīng),生成穩(wěn)定的鹽類,從而減少或去除煙氣中的SO2等酸性氣體排放[8,9]。

    脫硫塔的原理為,經(jīng)加速的待處理煙氣以一定角度從下進入脫硫塔,形成旋轉(zhuǎn)上升的紊流氣流,與脫硫塔上端流下不穩(wěn)定溶液相碰,煙氣高速旋切流下溶液,溶液被切碎,氣液相互持續(xù)碰撞旋切。液粒被粉碎得愈來愈細(xì),氣液充分混合,形成一層穩(wěn)定的乳化液。在乳化過程中,乳化液層逐漸增厚,上流的氣動托力與乳化液的重力達到平衡,乳化液層繼續(xù)增厚,最早形成的乳化液將被新形成的乳化液取代。帶著被捕集的雜質(zhì)落回脫硫塔的底部,在旋流筒內(nèi),只要有足夠的處理氣流量,總將保持相對穩(wěn)定的乳化液層。

    脫硫塔是系統(tǒng)的核心,氣流在塔內(nèi)過塔高度φ3000*360000mm,在塔內(nèi)停留時間7 秒。在塔內(nèi),SO2被水吸收,成為亞硫酸(氧化后為硫酸),再與熟石灰反應(yīng)生成亞硫酸鹽及硫酸鹽。其和反應(yīng)為:

    SO2的吸收:

    HSO3的氧化:

    中和反應(yīng):

    結(jié)晶反應(yīng):

    經(jīng)過脫硫和中和后,尾氣達標(biāo)排放。后期還可以將工藝尾氣接入脫硫系統(tǒng)中,從而進一步降低氫氟酸生產(chǎn)過程中的環(huán)保風(fēng)險[9]。

    4 結(jié)語

    氟石膏尾氣及粉塵治理是氟化氫制取過程中環(huán)境治理的難點,本文從工藝及設(shè)備改造方面進行分析探討,尋求解決辦法,最終實現(xiàn)粉塵、尾氣達到超低標(biāo)準(zhǔn)排放。參見表1。

    表1 改造前后尾氣中粉塵及氣體含量對比

    氟石膏渣中的粉塵經(jīng)過重力沉降室,兩級吸收塔及脫硫塔,完全達標(biāo)。

    通過一系列改造后,實際運行平穩(wěn),對前端工藝沒有產(chǎn)生任何影響,而尾氣中氟化物與二氧化硫達到超低排放。

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