• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氮雜環(huán)丙烷參與的1,3-偶極環(huán)加成反應研究進展

    2020-10-24 08:41:00
    福建質量管理 2020年19期
    關鍵詞:芳基雜環(huán)丙烷

    趙 森

    (荊州職業(yè)技術學院 湖北 荊州 434020)

    氮雜環(huán)丙烷的參與的環(huán)加成反應是在許多生物活性天然產物和藥物中獲得作為核心結構骨架的各種含氮雜環(huán)的有力策略。適用于各種含氮環(huán)狀化合物的合成,因為它很容易作為1,3-偶極合成子與各種親偶極物反應,氮雜環(huán)丙烷的高反應性歸因于它易于形成1,3-偶極子由路易斯酸介導的中間體。氮雜環(huán)丙烷是最小的環(huán)狀應變含N雜環(huán)化合物,在有機合成中得到了廣泛的研究。

    一、路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應

    (一)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成咪唑類化合物

    1991年,Jin-Ook Baeg和Howard Alper報道了,雙(芐腈)二氯化鈀是氮雜環(huán)丙烷與碳二亞胺的環(huán)加成反應形成咪唑啉亞胺的有效催化劑,產率為40-94%[1]。該方法是區(qū)域特異性的,涉及更多取代的環(huán)碳-氮鍵的裂解。其中一個咪唑啉基亞胺的X射線結構確定,以及所有環(huán)加成反應產物的光譜和分析數(shù)據(jù),為結構分配提供了基礎。

    圖1

    2017年,Pinaki Bhusan De等人報道了銅催化的2-烷基-/2-芳基氮雜環(huán)丙烷與苯并咪唑的交叉偶聯(lián)[2]。該反應涉及氮雜環(huán)丙烷與苯并咪唑的區(qū)域特異性開環(huán),得到苯并咪唑基乙胺衍生物,其導致C(sp2)-H和N-H鍵之間的脫氫交叉偶聯(lián),產生二氫咪唑并咪唑。光學活性的2-芳基氮雜環(huán)丙烷可以立體可逆地交叉偶聯(lián),具有高對映體純度(77-97%ee)。這些需氧催化體系在中等溫度下包含廉價的Cu(II)鹽和PCy3配體。

    圖2

    (二)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成吡咯類化合物

    2009年Paul A.Wender和Daniel Strand報道了由路易斯(AgSbF6)或布朗斯臺德酸催化的氮雜環(huán)丙烷和非活化的炔之間的正式[3+2]環(huán)加成反應,得到了2,3-二氫吡咯[3]。該反應溫和條件下進行,可擴展多種底物,使用緩慢的催化劑負載,高度區(qū)域選擇性,得到提供多種多取代的二氫吡咯。

    圖3

    2009年,Jinmin Fan等人通過使用FeCl3催化的氮雜環(huán)丙烷與芳基炔的反應,構建了一系列新的高官能化的2-吡咯啉,其中涉及芳基取代的鏈烯基陽離子[4]。

    圖4

    2010年,Matthew Brichacek等人報道了銅催化劑催化的手性乙烯基氮雜環(huán)丙烷可以立體特異性地環(huán)擴展的反應[5]。該合成方法以具有適當幾何形狀的氮雜環(huán)丙烷作為起始材料,控制獲得手性2,5-順式-或2,5-反式-3-吡咯啉產物。得到了二十三個環(huán)擴展實例,其中大多數(shù)具有立體特異性環(huán)化。

    圖5

    2015年Linqing Wang等人通過原位產生的鎂催化劑介導內消旋-氮雜環(huán)丙烷和C3-烷基吲哚之間的不對稱形式[3+2]-環(huán)加成,合成不對稱吡咯并吲哚啉的衍生物。通過在易于制備的非手性配體的幫助下使用市售的配體,可以獲得多種吡咯并吲哚啉[6]。

    圖6

    圖7

    2018年,Pei-Jun Yang等人提出了第一路易斯酸([(CH3CN)4Cu]PF6)催化的外消旋2-(雜)芳基-N-磺?;s環(huán)丙烷經C-N鍵與親核試劑裂解的立體聚合轉化[8]。這包括[異]芳香醛和1,3-二取代吲哚的[3+2]環(huán)加成反應,與富電子(雜)芳烴的不對稱Friedel-Crafts型反應,以及與胺的不對稱氨解反應,為手性1,3-異惡唑烷,吡咯并吲哚啉,2-(雜)芳基苯乙胺和鄰位二胺的合成提供了可靠途徑?;趯φ諏嶒灥慕Y果,提出了涉及外消旋氮雜環(huán)丙烷的I型動態(tài)動力學不對稱轉化(DyKAT)的機理。

    圖8

    2018年,Mateo Alajarin等人通過相應的Yb(OTf)3和Y(OTf)3產生的N-芳基-C,C-二苯基乙烯亞胺與金屬羰基和金屬-甲亞胺葉立德的有效[3+2]環(huán)化促進了碳-碳鍵雜化[9]。已經完成了供體-受體環(huán)氧乙烷和氮雜環(huán)丙烷在溫和條件下進行反應,得到了結構上復雜的惡唑烷和吡咯烷衍生物,這是一種區(qū)域選擇性構建該化合物的方法。此外,加熱N-芳基-C,C-二苯基乙烯亞胺和2,3-二羧酸二乙基己酯的混合物得到咪唑烷衍生物。通過計算研究這些[3+2]環(huán)加成的反應機理。

    圖9

    (三)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成苯胺類化合物

    2014年,Ke Gao等人發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)鈷-N-雜環(huán)卡賓催化劑通過開環(huán)烷基化促進2-芳基吡啶與1,2-二芳基氮雜環(huán)丙烷的鄰C-H官能化[10]。該反應在溫和的室溫條件下產率良好,得到了帶有2-氨基官能團的1,1-二-芳基甲烷。

    圖10

    (四)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成惡唑類化合物

    1995年,Jin-Ook Baeg等人發(fā)現(xiàn)了含有適當取代基的1,2,3-三取代的氮雜環(huán)丙烷,可以與雜環(huán)戊烯在Pd(II)的催化下反應,得到五元環(huán)雜環(huán)[11]。該反應具有較高的區(qū)域選擇性和立體特異性,保留了氮雜環(huán)丙烷環(huán)中取代基的立體化學結構。1,2-二取代的氮雜環(huán)丙烷與雜環(huán)戊烯反應,得到相應的手性五元環(huán)雜環(huán),反應在保持構型的情況下進行。

    圖11

    2005年,Takeshi Munegumi等人發(fā)現(xiàn),在鎳催化劑存在下,氮雜環(huán)丙烷與異氰酸酯進行環(huán)加成反應,并分離出五種亞氨基惡唑烷衍生物[12]。在NiI2存在下反應時最佳。加長反應的時間,NiI2催化亞氨基惡唑烷異構化,生成相應的咪唑烷酮衍生物。

    圖12

    2017年,Xingxing Wu等人報導了由Ni(II)-二惡唑啉絡合物催化的N-甲苯磺酰亞胺和醛的非對映和對映選擇性形式[3+2]環(huán)加成反應。獲得的1,3-惡唑烷產物具有高非對映選擇性,良好的收率(高達99%)[13]。通過手性轉移方法實現(xiàn)具有挑戰(zhàn)性的遠距離立體聲中心控制。

    換油周期的延長,對潤滑油的剪切穩(wěn)定性提出了挑戰(zhàn)。此次展會,阿朗新科還將介紹其針對這一市場變化推出的Keltan OCP極強穩(wěn)定性的牌號K0500R。該牌號是無定形OCP黏指劑,具有優(yōu)異的低溫性能,其剪切穩(wěn)定指數(shù)(SSI)為18,符合當前市場的最新技術發(fā)展要求。目前,阿朗新科正在積極與潤滑油行業(yè)內的標桿企業(yè)選用K0500R開展長壽命柴油機油行車實驗。

    圖13

    2017年,Sunatda Arayachukiat等人使用過渡金屬配位化合物作為路易斯酸和親核助催化劑的雙催化體系,開發(fā)了從相應的N-甲苯磺酰基嘧啶和CO2區(qū)域選擇性合成N-甲苯磺唑烷酮的有效方法[14]。在篩選的路易斯酸時,無鹵素的五乙醇鈮(Nb(OEt)5在四丁基碘化銨(TBAI)存在下顯示出最佳的催化活性。由催化實驗支持的系統(tǒng)DFT計算表明,CO2插入是該過程的速率決定步驟,并且它高度依賴于鈮中心的空間位阻。

    圖14

    (五)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成惡嗪類化合物

    2018年,Honglei Liu等人報道了Ni-催化的[8+3]環(huán)加成的庚三烯酮與2-芳基-N-甲苯磺酰胺在溫和的反應條件下順利進行,得到各種4-甲苯磺?;?2,3,4,4a-四氫環(huán)庚[b]-[1,4]惡嗪衍生物,產率適中至優(yōu)異[15]。

    圖15

    2018年,Abhijit Mal等人通過路易斯酸催化的Sn2型開環(huán)活化的氮雜環(huán)丙烷與2-鹵代苯酚,然后在一鍋條件下以逐步方式進行Cu(I)催化的分子內C-N環(huán)化,得到3,4-二氫-1,4-苯并惡嗪衍生物,產率高(高達95%)[16]。該策略為(S)-3甲基-1,4-苯并惡嗪(S)-3v提供短而有效的合成,后者是左氧氟沙星合成中的后期中間體。該方法有效且簡單,具有優(yōu)異的對映和非對映特異性(ee>99%,de>99%)。

    圖16

    (六)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成惡二嗪類化合物

    2015年,Stalin R.Pathipati等人報道了高選擇性路易斯酸催化的三元雜環(huán)與硝酮的環(huán)加成反應[17]。使用Al或In催化劑,使用環(huán)氧乙烷,氮雜環(huán)丙烷和硫雜環(huán)丁烷作為底物用于合成各種六元雜環(huán)。該催化方案顯示出廣泛的底物范圍,并且在溫和的反應條件下以高產率和優(yōu)異的選擇性提供了獲得新結構基序的途徑。

    圖17

    (七)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成噠嗪類化合物

    2018年,Alexey O.Chagarovskiy等人報道了兩種不同三元環(huán)的(3+3)-環(huán)化的第一個實例。發(fā)現(xiàn)與二氮雜環(huán)丙烷反應的供體-受體環(huán)丙烷在溫和路易斯酸(Ni)催化下以高產率和非對映選擇性提供全氫噠嗪衍生物[18]。該反應適用的底物范圍廣泛,并表現(xiàn)出優(yōu)異的官能團耐受性。

    圖18

    (八)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成吡嗪類化合物

    2018年,Bijay Ketan Das等人報道了,具有炔丙基胺的立體特異性Cu催化的N-磺酰基氮雜環(huán)丙烷開環(huán),親核加氫胺化得到哌嗪,雙鍵異構化以提供四氫吡嗪[19]。光學活性的氮雜環(huán)丙烷可以與高對映體純度(>98%ee)交叉偶聯(lián)。

    圖19

    (九)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成氮雜卓類化合物

    2014年,Ming-Bo Zhou開發(fā)了一種合成氮雜環(huán)庚烷衍生物(一種典型的七元雜環(huán)系統(tǒng))的實用方法,該方法涉及使用六氟銻酸催化氮雜環(huán)丙烷與兩個炔的正式[3+2+2]環(huán)加成反應[20]。該方法適用于兩種相同或不同的末端炔烴,用于[3+2+2]環(huán)加成與未活化的氮雜環(huán)丙烷,并提供相應的吖庚因衍生物,產率高,具有良好的化學和區(qū)域選擇性。

    圖20

    (十)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成哌嗪類化合物

    2012年,Piera Trinchera等人報道了通過在催化量的路易斯酸(MgBr2)使未活化的N-烷基芳基氮雜環(huán)丙烷反應,直接合成順式和反式2,5-二取代的N,N-二烷基哌嗪對映體的反應。并經立體化學和核磁共振研究揭示這一過程的機制[21]。

    圖21

    (十一)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成噻唑烷類化合物

    2016年,Mani Sengoden等人報道了,Al(salen)Cl有效地催化未活化的手性氮雜環(huán)丙烷與異硫氰酸酯的對映特異性(3+2)環(huán)加成,在室溫下提供94-99%ee的官能化亞氨基噻唑烷。使用鋁路易斯酸作為催化劑,高對映體純度,溫和的反應條件,寬的底物范圍和高原子經濟性是重要的實用特征[22]。

    圖22

    (十二)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成噻嗪類化合物

    2017年,Rohit Kumar Varshnaya和Prabal Banerjee報道了路易斯酸(MgI2)催化N-甲苯磺?;人狨ズ铜h(huán)氧乙烷的[3+3]環(huán)化,原位生成的巰基醛用于合成官能化的噻嗪和氧雜噻吩衍生物的方法[23]。另外,該方法通過去甲基化和Krapcho單羧化促進噻嗪的衍生化。

    圖23

    2018年,Murugan Vijay等人用1,4-二噻烷-2,5-二醇制備了N-磺酰基氮雜環(huán)丙烷的多米諾雙催化C-N/C-S鍵,在室溫下得到3,4-二氫-1,4-噻嗪[24]。使用Bi(OTf)3作為催化劑,原子經濟性和區(qū)域選擇性是重要的實用特征。

    圖24

    (十三)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成異喹啉類化合物

    2018年,Sang Gyu Lee和Sung-Gon Kim報道了供體受體氮雜環(huán)丙烷與N,N-二烷基-3-乙烯基苯胺的路易斯酸催化的[3+3]環(huán)加成反應,用于立體選擇性合成四氫異喹啉(THIQ)[25]。使用Gd(OTf)3作為路易斯酸催化劑進行的反應對各種N-甲苯磺酰氮雜環(huán)丙烷和N,N-二烷基-3-乙烯基苯胺底物具有耐受性,并且通常以高產率獲得高官能化THIQ,具有好的非對映選擇性。

    圖25

    2019年Seungyeon Kim和Sung-Gon Kim使用Mg(OTf)2/雙惡唑啉催化劑建立了供體-受體氮雜環(huán)丙烷與N,N-二烷基-3-乙烯基苯胺的非對映體和對映體選擇性[3+3]環(huán)加成反應[26],得到了高官能化的四氫異喹啉。各種N,N-二烷基-3-乙烯基苯胺,如m-N,N-二甲基氨基苯基α,β-不飽和苯基酮和3-(mN,N-二甲基氨基苯基)丙烯酸酯,以及供體受體N-甲苯磺酰基嘧啶,已應用于這種不對稱催化方案。

    圖26

    (十四)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成咔啉類化合物

    2017年,Masthanvali Sayyad等人報道了,通過激活的氮雜環(huán)丙烷開環(huán)化(DROC)與2-乙烯基吲哚環(huán)合成具有優(yōu)異立體選擇性(de,ee至>99%)的各種1,4-二取代四氫-β-咔啉衍生物[27]。該反應通過LiClO4催化的Friedel-Crafts型烷基化2-乙烯基吲哚與活化的氮雜環(huán)丙烷,然后以多米諾骨牌方式進行分子內氮雜-邁克爾反應。

    圖27

    (十五)路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成反應合成哌啶類化合物

    2017年,Yizhou Zhan等人報道了在氮雜環(huán)丙烷2,2-二酯和共軛二烯之間的新型路易斯酸(三氟甲磺酸鈧)催化的[3+2]分子內交叉環(huán)加成(IMCC)[28]。這是第一個具有碳=碳雙鍵的偶氮甲堿葉立德分子內1,3-偶極環(huán)加成的區(qū)域特異性IMCC,并為構建結構復雜和多樣化的氮雜[n.2.1]骨架提供了一種通用且有效的策略。[3+2]IMCC可在溫和條件下以克規(guī)模進行。更重要的是,3-烷基取代的氮雜環(huán)丙烷也是成功的。優(yōu)異的結構多樣性,簡便的操作和多樣化的后修飾將支持[3+2]IMCC在天然產物合成和藥物發(fā)現(xiàn)中的應用。

    圖28

    二、金屬卟啉配合物催化的氮雜環(huán)丙烷的偶極環(huán)加成反應

    2017年,Xun Wang等人報道了一種新的多孔金屬-金屬卟啉骨架MMPF-10,由一種八角形卟啉配體構成,該配體連接銅槳輪單元,形成具有強滲透力的拓撲結構的骨架[29]。卟啉配體的原位金屬化為MMPF-10提供了兩個獨特的可接近的Cu(II)中心。這使得它在首次報道的CO2與氮雜環(huán)丙烷的反應中表現(xiàn)為有效的路易斯酸催化劑,以合成由MMPF催化的惡唑烷酮。

    圖29

    2019年,Satoru Teranishi等人報道了有效的鐵卟啉路易斯酸催化的氮雜環(huán)丙烷與醛的環(huán)加成反應[30],以提供具有高區(qū)域和非對映選擇性的惡唑烷。該反應在25℃下,甲苯中與1mol%的鐵催化劑一起進行?;诶碚撗芯亢突谕郊铀倨鞯腦射線吸收精細結構測量提供了對氮雜環(huán)丙烷-鐵卟啉絡合物的基本見解,該絡合物是產生1,3-偶極合成子的關鍵中間體。

    圖30

    三、熱反應導致氮雜環(huán)丙烷開環(huán)發(fā)生的環(huán)加成反應

    氮雜環(huán)丙烷的骨架結構為鍵角接近60o的三元環(huán),這種結構的環(huán)張力非常大,在加熱的條件下即可開環(huán),得到甲亞胺葉立得離子,從而與其他化合物進行反應。很多科學家基于這種理論對氮雜環(huán)丙烷的環(huán)加成反應進行了探索。

    (一)熱反應氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成合成吡咯類化合物

    1986年,Wayne K.Anderson等人報道了由甲硅烷基亞胺鹽或氮雜環(huán)丙烷或2H-氮雜環(huán)丙烷經1,3-偶極環(huán)加成反應,合成了一系列雙[(氨基甲酰氧基)甲基]吡咯啉衍生物[31]。將吡咯啉的抗腫瘤活性與相應的吡咯進行比較。除C-2-偕二甲基取代的吡咯啉外,其他幾種衍生物均具有抗癌活性。

    圖31

    2014年,Alexander F.Khlebnikov等人報道了,量子化學計算1-甲基-2,3-二苯基-和1,2,3-三苯基氮雜環(huán)丙烷的熱開環(huán),形成相應的S-,U-和W-型甲亞胺葉立德以及使用PCM溶劑化模型,在DFT B3LYP/6-31G(d)理論水平下進行它們對乙炔二甲酸二甲酯(DMAD)和2,3-二氰基-2-丁二酸二Jinmin Fan甲酯的環(huán)加成反應。計算完全符合實驗結果,并解釋了根據(jù)親偶極子和內鎓鹽中的取代基從協(xié)同路徑到非協(xié)同路徑的轉換。發(fā)現(xiàn)在親偶極物中,例如在二氰基丁二酸二烷基酯中,強吸電子取代基顯著降低了偶氮甲堿葉立德與這種偶極子反應中形成兩性離子中間體的阻隔性。這可以使逐步循環(huán)加載與協(xié)同循環(huán)加速競爭。然而,甚至對具有幾個吸電子取代基的親偶極物的環(huán)加成的一致性受到葉立德和親偶極物對應物中電子和空間效應的精細平衡的支配。假設在偶氮甲炔葉立德中引入取代基使相應兩性離子中的正電荷不穩(wěn)定將有利于協(xié)同環(huán)加成,即使用二烷基二氰基丁二酸酯也在理論上和實驗上進行了測試[32]。

    圖32

    (二)熱反應氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成合成噻唑烷類化合物

    2009年,Grzegorz Mloston′等人報道了,反式-1-甲基-2,3-二苯基氮雜環(huán)丙烷(反式-1a)與芳族和環(huán)脂族硫代酮2,在沸騰的甲苯中,得到相應的順式-2,4-二苯基-1,3-噻唑烷順式-4,該反應是通過反式-1a的開環(huán)旋轉得到中間體(E,E)-配位的甲亞胺葉立德3a的[2+3]-環(huán)加成反應(方案1)。順式-1a與乙炔二羧酸二甲酯(5)的類似反應得到反式-2,5-二氫-1-甲基2,5-二苯基吡咯-3,4-二甲酸酯(反式-6)。另外,順式-1a和反式-1a與二氰基富馬酸二甲酯(7a)以及順式-1a和二氰基馬來酸二甲酯(7b)的反應產生相同的兩種立體異構體二甲基3,4-二氰基的混合物。3,4-二氰基-1-甲基-2,5-二苯基吡咯烷-3,4-二羧酸酯8a和8b。相反,順式-1,2,3-三苯基氮雜環(huán)丙烷(順式-1b)和7a僅得到一個立體異構的吡咯烷-3,4-二羧酸酯10,具有基于軌道對稱性控制預期的構型,即通過協(xié)同反應步驟[33]。

    圖33

    (三)熱反應氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成合成1,3-二氧戊環(huán)-2-酮類化合物

    2011年,Hui Zhou等人報道了使用3-巰基丙基三甲氧基硅烷作為硅烷偶聯(lián)劑,使1,3-雙-(4-烯丙基-2,6-二異丙基苯基)咪唑氯化物與MCM-41反應,合成N-雜環(huán)卡賓(NHC)官能化MCM-41及其CO2。通過與CO2的反應進一步合成2加合物(稱為MCM-41-IPr-CO2)。原位漫反射紅外傅立葉變換光譜(DRIFTS)用于研究MCM-41-NHC的可逆CO2捕獲釋放能力。MCM-41-IPr-CO2加合物被證明是一種有效的非均相催化劑,用于將CO2環(huán)加成到環(huán)氧化物或氮雜環(huán)丙烷中,在溫和條件下具有優(yōu)異的區(qū)域選擇性。此外,由于CO2作為有效穩(wěn)定在MCM-41上的NHC的保護基團,使得催化劑可以通過簡單的過濾方法回收并重復使用多次而沒有明顯的活性損失[34]。

    圖34

    (四)熱反應氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成合成惡唑烷類化合物

    2011年,Jakob Danielsson等人描述了甲亞胺葉立德與醛的1,3-偶極環(huán)加成反應[35]。通過氮雜環(huán)丙烷的熱電環(huán)開環(huán)產生的偶氮甲堿葉立德與醛發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成反應得到了惡唑烷。隨后將惡唑烷水解成相應的氨基醇,得到抗非對映異構體作為主要產物。

    圖35

    (五)熱反應氮雜環(huán)丙烷環(huán)加成合成咪唑烷類化合物

    2016年,Mohamed Ali Tabarki和Rafaa Besbes報道了通過多種N-取代的異硫氰酸酯用于合成咪唑烷-2-硫酮的環(huán)加成反應,涉及N-烷基氮雜環(huán)丙烷-2-羧酸酯的環(huán)擴展[36]。后者通過完全區(qū)域和立體選擇性過程進行開環(huán)和環(huán)化,得到目標反式-咪唑烷-2-硫酮,這取決于N-取代基對氮雜環(huán)丙烷和異硫氰酸酯的空間和電子效應。

    圖36

    猜你喜歡
    芳基雜環(huán)丙烷
    N-雜環(huán)化合物:從控制合成到天然物
    世界農藥(2019年4期)2019-12-30 06:25:08
    流化床丙烷脫氫反應段的模擬及優(yōu)化
    狀態(tài)監(jiān)測技術在丙烷壓縮機上的應用
    新型3-氧-3-芳基-2-芳基腙-丙腈衍生物的合成及其抗癌活性
    合成化學(2015年2期)2016-01-17 09:04:21
    新型N-雜環(huán)取代苯乙酮衍生物的合成
    合成化學(2015年2期)2016-01-17 09:03:25
    新型含氮雜環(huán)酰胺類衍生物的合成
    合成化學(2015年9期)2016-01-17 08:57:21
    一種新型芳基烷基磺酸鹽的制備與性能評價
    化工進展(2015年6期)2015-11-13 00:27:23
    3-芳基苯并呋喃酮類化合物的合成
    中國塑料(2015年10期)2015-10-14 01:13:13
    用丙烷作運輸燃料對CNG構成了挑戰(zhàn)
    硅酸鈉處理對杏果實活性氧和苯丙烷代謝的影響
    午夜福利视频精品| h视频一区二区三区| 国产精品一区二区在线观看99| 成人手机av| 精品午夜福利在线看| 日日爽夜夜爽网站| 男人舔女人的私密视频| 18禁国产床啪视频网站| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 永久免费av网站大全| 亚洲国产av新网站| videossex国产| 亚洲国产成人一精品久久久| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲精品自拍成人| √禁漫天堂资源中文www| 中文字幕精品免费在线观看视频| 亚洲第一av免费看| 成人毛片60女人毛片免费| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲精品在线美女| 日韩欧美一区视频在线观看| 日韩人妻精品一区2区三区| 各种免费的搞黄视频| 国产成人精品婷婷| 中文字幕精品免费在线观看视频| 青春草视频在线免费观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 精品一区二区三区四区五区乱码 | 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲五月色婷婷综合| 一个人免费看片子| 久久99一区二区三区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产深夜福利视频在线观看| 香蕉丝袜av| 日韩制服骚丝袜av| 高清欧美精品videossex| 亚洲少妇的诱惑av| 国产有黄有色有爽视频| 国产成人精品婷婷| 热99国产精品久久久久久7| 精品亚洲成a人片在线观看| 久久久久久久久久人人人人人人| 成人黄色视频免费在线看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 一级黄片播放器| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲精品,欧美精品| 国产人伦9x9x在线观看 | 日韩伦理黄色片| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲成色77777| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 婷婷成人精品国产| 黄色一级大片看看| 久久久久精品久久久久真实原创| 一本久久精品| 美女午夜性视频免费| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 久久这里只有精品19| 毛片一级片免费看久久久久| 免费黄频网站在线观看国产| 中文天堂在线官网| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 秋霞在线观看毛片| kizo精华| 久久精品国产自在天天线| 国产1区2区3区精品| 久久久久久久大尺度免费视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 成人国产麻豆网| 国产免费一区二区三区四区乱码| 高清在线视频一区二区三区| 欧美精品一区二区大全| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产精品一二三区在线看| 免费在线观看完整版高清| 黄片无遮挡物在线观看| av卡一久久| av线在线观看网站| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲情色 制服丝袜| 成人二区视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 色哟哟·www| 一二三四在线观看免费中文在| 少妇的逼水好多| 亚洲av国产av综合av卡| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美成人午夜免费资源| 男女下面插进去视频免费观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产 精品1| 久久久欧美国产精品| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 久久综合国产亚洲精品| 妹子高潮喷水视频| 香蕉丝袜av| av网站在线播放免费| a 毛片基地| 国产不卡av网站在线观看| 国产精品偷伦视频观看了| 免费观看性生交大片5| 免费黄网站久久成人精品| 大香蕉久久网| 最近最新中文字幕免费大全7| 久久国内精品自在自线图片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 最新中文字幕久久久久| 免费日韩欧美在线观看| 尾随美女入室| 美女国产视频在线观看| 五月天丁香电影| 久久毛片免费看一区二区三区| 熟女电影av网| 久久这里只有精品19| 91精品伊人久久大香线蕉| 亚洲av综合色区一区| 18+在线观看网站| 久久99一区二区三区| 中文字幕人妻熟女乱码| 久久午夜综合久久蜜桃| 99热全是精品| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 在线观看一区二区三区激情| 午夜免费观看性视频| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产精品免费大片| 好男人视频免费观看在线| 久久久久久久国产电影| 欧美在线黄色| 黄色一级大片看看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 亚洲精品成人av观看孕妇| 不卡视频在线观看欧美| 各种免费的搞黄视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 久久久国产精品麻豆| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 18禁观看日本| 亚洲欧美精品自产自拍| xxxhd国产人妻xxx| 男人添女人高潮全过程视频| 婷婷色综合大香蕉| 啦啦啦啦在线视频资源| 免费高清在线观看日韩| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产成人av激情在线播放| 亚洲av在线观看美女高潮| 在线看a的网站| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 男人舔女人的私密视频| a级毛片在线看网站| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲第一av免费看| 看非洲黑人一级黄片| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲人成网站在线观看播放| 精品久久久久久电影网| 亚洲精品成人av观看孕妇| 五月开心婷婷网| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲精品第二区| 欧美激情极品国产一区二区三区| 各种免费的搞黄视频| 9热在线视频观看99| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产爽快片一区二区三区| 最近手机中文字幕大全| 亚洲精品中文字幕在线视频| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲精品第二区| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 91国产中文字幕| 国产成人精品婷婷| av国产久精品久网站免费入址| 99热全是精品| kizo精华| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| av一本久久久久| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 99香蕉大伊视频| 久久久久久久精品精品| 国产成人欧美| 亚洲精品美女久久av网站| 欧美精品一区二区免费开放| 久久午夜综合久久蜜桃| 三级国产精品片| 另类亚洲欧美激情| 亚洲精品自拍成人| 久久ye,这里只有精品| 亚洲精品成人av观看孕妇| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 视频在线观看一区二区三区| 亚洲国产欧美在线一区| 国精品久久久久久国模美| 韩国高清视频一区二区三区| h视频一区二区三区| 香蕉丝袜av| 女人精品久久久久毛片| 色播在线永久视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 最黄视频免费看| 黄色毛片三级朝国网站| 久热久热在线精品观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 中文欧美无线码| 夫妻午夜视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 亚洲av国产av综合av卡| 日韩欧美精品免费久久| 捣出白浆h1v1| 欧美另类一区| 男女午夜视频在线观看| 看非洲黑人一级黄片| 水蜜桃什么品种好| 夫妻性生交免费视频一级片| 亚洲精品久久午夜乱码| a级片在线免费高清观看视频| 性少妇av在线| 欧美成人精品欧美一级黄| 精品国产露脸久久av麻豆| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 老汉色∧v一级毛片| 极品少妇高潮喷水抽搐| 黄色一级大片看看| 欧美日韩一级在线毛片| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 丰满少妇做爰视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 岛国毛片在线播放| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲精品av麻豆狂野| 九九爱精品视频在线观看| videosex国产| 性少妇av在线| 久久国内精品自在自线图片| 久久婷婷青草| 2022亚洲国产成人精品| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲精品中文字幕在线视频| 岛国毛片在线播放| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 欧美变态另类bdsm刘玥| 色吧在线观看| 成年av动漫网址| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 五月伊人婷婷丁香| 性色av一级| 在线看a的网站| av卡一久久| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 黑人猛操日本美女一级片| 国产日韩欧美亚洲二区| av福利片在线| 国产一级毛片在线| 国产精品成人在线| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 久久久久久久久久久久大奶| 性色avwww在线观看| 在线天堂中文资源库| 夫妻午夜视频| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲综合色惰| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 街头女战士在线观看网站| 午夜激情av网站| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美黄色片欧美黄色片| 91久久精品国产一区二区三区| 亚洲欧美色中文字幕在线| 精品国产一区二区久久| 国产精品久久久久久久久免| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 高清视频免费观看一区二区| 成人国产麻豆网| 在现免费观看毛片| 成年动漫av网址| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲精品自拍成人| 国产成人aa在线观看| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产不卡av网站在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 97在线人人人人妻| 久久这里只有精品19| 香蕉精品网在线| 丝袜人妻中文字幕| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲第一区二区三区不卡| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 亚洲精品第二区| 边亲边吃奶的免费视频| 女性被躁到高潮视频| 国产高清不卡午夜福利| 丰满少妇做爰视频| 熟女电影av网| 最近手机中文字幕大全| 免费观看av网站的网址| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲av电影在线进入| 国精品久久久久久国模美| 深夜精品福利| 天堂8中文在线网| 国产午夜精品一二区理论片| 国产精品三级大全| 成人午夜精彩视频在线观看| 欧美另类一区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产亚洲最大av| 日韩欧美一区视频在线观看| www.熟女人妻精品国产| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 欧美精品av麻豆av| 国产伦理片在线播放av一区| 人人澡人人妻人| 少妇被粗大的猛进出69影院| 男女高潮啪啪啪动态图| 久久久欧美国产精品| 多毛熟女@视频| 国产日韩欧美在线精品| 高清av免费在线| 在线观看一区二区三区激情| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 女人精品久久久久毛片| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 99热国产这里只有精品6| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 在线精品无人区一区二区三| 波多野结衣一区麻豆| 一区二区三区乱码不卡18| 欧美黄色片欧美黄色片| 色婷婷av一区二区三区视频| 三上悠亚av全集在线观看| 午夜av观看不卡| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品国产三级专区第一集| 免费黄色在线免费观看| 大香蕉久久成人网| 999精品在线视频| 国产精品无大码| 亚洲精品在线美女| 美女主播在线视频| 18禁观看日本| 色婷婷av一区二区三区视频| av在线老鸭窝| 亚洲综合色网址| 精品一区二区三卡| 黑人猛操日本美女一级片| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产一区二区 视频在线| 国产不卡av网站在线观看| 搡老乐熟女国产| 日韩欧美三级三区| 国产99久久九九免费精品| 黄色视频不卡| 亚洲午夜理论影院| 欧美日韩乱码在线| 欧美乱色亚洲激情| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产亚洲av高清不卡| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产精品久久视频播放| 精品国产超薄肉色丝袜足j| tocl精华| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 精品无人区乱码1区二区| av天堂在线播放| 国产区一区二久久| 国产又爽黄色视频| 欧美中文综合在线视频| 亚洲精品一二三| 人人澡人人妻人| 亚洲精品美女久久av网站| 99精品在免费线老司机午夜| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 国产麻豆69| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲片人在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 五月开心婷婷网| 精品国产国语对白av| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产精品99久久99久久久不卡| 久久精品91无色码中文字幕| 不卡一级毛片| 精品一区二区三区四区五区乱码| 搡老岳熟女国产| 精品久久久久久成人av| 日韩欧美三级三区| 一级毛片高清免费大全| 黄频高清免费视频| 午夜激情av网站| 国产成人影院久久av| 身体一侧抽搐| 欧美日韩视频精品一区| 欧美不卡视频在线免费观看 | 中文字幕人妻丝袜一区二区| 亚洲免费av在线视频| 国产99白浆流出| 免费人成视频x8x8入口观看| 精品国产国语对白av| 男女床上黄色一级片免费看| 日韩欧美在线二视频| 日本五十路高清| 欧美日韩视频精品一区| 久久国产精品影院| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久久久久久久中文| 天堂动漫精品| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 国产在线精品亚洲第一网站| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 母亲3免费完整高清在线观看| 一本大道久久a久久精品| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲欧美激情在线| 视频区图区小说| 精品久久久久久,| 亚洲男人的天堂狠狠| 黄片小视频在线播放| 啦啦啦在线免费观看视频4| 极品教师在线免费播放| a级毛片黄视频| 久久久久九九精品影院| 亚洲 国产 在线| 最新在线观看一区二区三区| 黄色女人牲交| 一级毛片精品| 国产亚洲精品久久久久5区| 欧美乱码精品一区二区三区| 久久久水蜜桃国产精品网| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产精品国产高清国产av| 久久久久久久久久久久大奶| 麻豆久久精品国产亚洲av | 日本欧美视频一区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产一区二区在线av高清观看| av电影中文网址| 啪啪无遮挡十八禁网站| 妹子高潮喷水视频| 两人在一起打扑克的视频| 一区福利在线观看| 一级毛片女人18水好多| 久久中文字幕一级| 亚洲五月色婷婷综合| 99香蕉大伊视频| 波多野结衣av一区二区av| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 黄片小视频在线播放| 亚洲中文日韩欧美视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 麻豆久久精品国产亚洲av | 国产精品国产av在线观看| 欧美最黄视频在线播放免费 | 窝窝影院91人妻| 免费观看人在逋| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 无人区码免费观看不卡| 国产不卡一卡二| 淫妇啪啪啪对白视频| 黄色视频不卡| 免费日韩欧美在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲少妇的诱惑av| 伦理电影免费视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 欧美精品亚洲一区二区| 久99久视频精品免费| 天天影视国产精品| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 亚洲熟女毛片儿| 免费在线观看亚洲国产| 久久亚洲精品不卡| 久久国产亚洲av麻豆专区| 免费高清在线观看日韩| 黄色成人免费大全| 午夜老司机福利片| 一区二区日韩欧美中文字幕| 中文字幕av电影在线播放| 欧美成人性av电影在线观看| 国产成人欧美| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 亚洲第一青青草原| 国产伦一二天堂av在线观看| 黄片大片在线免费观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲性夜色夜夜综合| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 精品熟女少妇八av免费久了| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲 欧美一区二区三区| а√天堂www在线а√下载| 热re99久久精品国产66热6| 操美女的视频在线观看| 免费av毛片视频| 色播在线永久视频| 又大又爽又粗| 新久久久久国产一级毛片| av天堂久久9| 极品教师在线免费播放| 一区二区三区激情视频| 欧美中文日本在线观看视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 99国产精品一区二区三区| 久久午夜亚洲精品久久| 波多野结衣av一区二区av| 黑人欧美特级aaaaaa片| 性色av乱码一区二区三区2| 999久久久精品免费观看国产| 久久久国产成人精品二区 | 午夜福利影视在线免费观看| 午夜免费激情av| 午夜影院日韩av| 最新美女视频免费是黄的| 久久中文字幕人妻熟女| 热re99久久精品国产66热6| 欧美中文日本在线观看视频| 十八禁网站免费在线| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 在线观看日韩欧美| 精品人妻在线不人妻| 久久久久久久久中文| 久久精品成人免费网站| 亚洲精品在线观看二区| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 久久久国产一区二区| 成年人免费黄色播放视频| 欧美日韩av久久| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲激情在线av| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产av又大| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 美女福利国产在线| 一级,二级,三级黄色视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 人人澡人人妻人| 在线看a的网站| 999久久久国产精品视频| 国产av一区在线观看免费| 亚洲九九香蕉| 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲精品国产一区二区精华液| 久久香蕉国产精品| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产亚洲欧美98| www.999成人在线观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 视频区图区小说| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲人成电影免费在线| 另类亚洲欧美激情| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲视频免费观看视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 69精品国产乱码久久久| 少妇被粗大的猛进出69影院| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 久久久国产成人免费| 午夜福利一区二区在线看| 黑人操中国人逼视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产一区在线观看成人免费| 一级毛片高清免费大全| 黄片大片在线免费观看| 亚洲国产看品久久| 亚洲av片天天在线观看| 午夜精品在线福利| 久热这里只有精品99| av电影中文网址| 在线观看免费午夜福利视频| 国产一卡二卡三卡精品| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲人成伊人成综合网2020| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲色图av天堂| 亚洲免费av在线视频| 欧美激情极品国产一区二区三区|