氣相色譜法檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留回收率偏高問題分析

陸燕 義國(guó)通 農(nóng)時(shí)鋒 石杰東 湯薇 王冬梅

摘 要 在氣相色譜檢測(cè)中，易出現(xiàn)有機(jī)磷回收率偏高的問題?；诖?，對(duì)氣相色譜法檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留回收率偏高問題原因進(jìn)行分析和總結(jié)，并提出了相關(guān)的改進(jìn)方法，以確保試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性，從而提高工作效率。

關(guān)鍵詞 氣相色譜法;有機(jī)磷;農(nóng)藥殘留;回收率

中圖分類號(hào)：S481+.8 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2020.23.072

隨著農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全越來越受到政府的重視，各地區(qū)都成立了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)，以加強(qiáng)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的監(jiān)管。在現(xiàn)行有效的標(biāo)準(zhǔn)中，NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》是農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)用最廣泛的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法[1]。但在實(shí)際操作中，有機(jī)磷的檢測(cè)步驟比較簡(jiǎn)單，僅在一次蒸干后就直接定容上機(jī)檢測(cè)，容易出現(xiàn)回收率偏高的問題。基于此，從標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品前處理、儀器檢測(cè)等過程簡(jiǎn)要分析氣相色譜檢測(cè)有機(jī)磷回收率偏高的原因，并提出改進(jìn)方法，以確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性，為農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作者提供參考。

1 農(nóng)藥殘留回收率的意義

農(nóng)藥殘留回收率是用來衡量實(shí)驗(yàn)是否可行的標(biāo)尺，對(duì)定量分析結(jié)果的準(zhǔn)確度有重要影響[2]。它不僅反映了檢測(cè)人員的操作技術(shù)水平，而且能反映分析方法是否適合被測(cè)基體，能幫助檢測(cè)人員及時(shí)發(fā)現(xiàn)并分析存在的問題，確保分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。同時(shí)，因農(nóng)藥會(huì)自然降解，不穩(wěn)定，沒有農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)樣品，因此在各級(jí)各類檢測(cè)能力驗(yàn)證和農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)機(jī)構(gòu)參加的實(shí)驗(yàn)室比對(duì)中，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)的加標(biāo)回收率成為一個(gè)重要的考核指標(biāo)。所以樣品的農(nóng)藥殘留回收率對(duì)判斷檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性至關(guān)重要。

2 農(nóng)藥殘留檢測(cè)的意義

農(nóng)藥殘留問題是應(yīng)用化學(xué)方法防治病蟲害后產(chǎn)生的一類新問題。殘留現(xiàn)象的發(fā)生會(huì)影響消費(fèi)者的身體健康。針對(duì)殘留農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，一方面為殘留的去除指明了方向，另一方面也是維護(hù)受眾健康的重要途徑。采取科學(xué)的方法開展農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作，對(duì)于進(jìn)一步采取針對(duì)性的處理措施有重要的意義，是降低農(nóng)藥殘留量的關(guān)鍵要點(diǎn)。

3 農(nóng)藥殘留回收率偏高原因分析及改進(jìn)方法

3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程的影響及改進(jìn)方法

NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》方法采用外標(biāo)法定量，如果標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積偏小，根據(jù)相關(guān)公式測(cè)出樣品的結(jié)果值就會(huì)偏大，回收率就會(huì)偏高，反之則偏低[1，3]。因此在標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程中，除了規(guī)范操作，還要使用經(jīng)過檢定的移液管或移液槍和容量瓶，確保移液定容準(zhǔn)確，盡量減少誤差。

3.2 樣品提取過程的影響及改進(jìn)方法

殘留農(nóng)藥檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法中是用乙腈作為提取溶劑，而乙腈在室溫下易揮發(fā)，高速勻漿時(shí)間過長(zhǎng)會(huì)造成溶液濃度增大，加標(biāo)回收率偏高[4]。所以加入乙腈后，應(yīng)立刻用高速勻漿機(jī)進(jìn)行勻漿，并且在2 min內(nèi)完成。

3.3 樣品濃縮凈化過程的影響及改進(jìn)方法

丙酮是易揮發(fā)有機(jī)物，對(duì)人體有害，需在通風(fēng)櫥里操作。當(dāng)在80 ℃水浴氮吹近干時(shí)，快速加入2 mL丙酮，并要加蓋鋁箔。該步驟在通風(fēng)櫥中操作，如果不加蓋鋁箔，丙酮快速揮發(fā)，會(huì)導(dǎo)致回收率高[5]。

3.4 儀器檢測(cè)過程的影響及改進(jìn)方法

3.4.1 玻璃襯管污染的影響及改進(jìn)方法

樣品進(jìn)入儀器后，在汽化過程中，樣品中的成分首先與襯管和襯管中的石英棉接觸。因此，如果襯管和石英棉被污染，襯管上附著的雜質(zhì)很容易與待測(cè)物體相互作用，從而產(chǎn)生吸附、催化、降解等過程[6]。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品進(jìn)入受污染的襯管后被吸附農(nóng)藥量不同，峰面積變化效應(yīng)不同步時(shí)，就會(huì)出現(xiàn)加標(biāo)回收率高的可能。實(shí)踐證明，惰性處理后的進(jìn)樣口襯管不會(huì)對(duì)農(nóng)藥產(chǎn)生較大的吸附效應(yīng)，因此在實(shí)際使用過程中產(chǎn)生的誤差也相對(duì)較小[7]。進(jìn)行檢測(cè)分析時(shí)應(yīng)選擇經(jīng)惰性處理的襯管，并定時(shí)檢查、及時(shí)更換。

3.4.2 色譜柱污染的影響及改進(jìn)方法

樣品進(jìn)入色譜柱時(shí)，一些雜質(zhì)有可能會(huì)被吸附在固定相上，造成色譜柱污染。但當(dāng)溫度達(dá)到一定程度，雜質(zhì)被吹掃出來，正好和待測(cè)組分的出峰時(shí)間相同，會(huì)造成待測(cè)組分峰面積增大、回收率偏高的情況。通常解決色譜柱被污染的最佳方法就是重新老化色譜柱[8]。

3.5 基質(zhì)效應(yīng)的影響及改進(jìn)方法

在氣相色譜分析中，大多數(shù)農(nóng)藥表現(xiàn)出不同程度的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，即基質(zhì)成分的存在減少了色譜系統(tǒng)活性位點(diǎn)與待測(cè)物分子作用的機(jī)會(huì)，使得待測(cè)物檢測(cè)信號(hào)增強(qiáng)[9]。有機(jī)磷中，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果等這些極性較強(qiáng)的農(nóng)藥就有較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)。采用純?nèi)軇┡渲七@些農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)溶液，易受襯管活性位點(diǎn)的吸附，發(fā)生熱分解，導(dǎo)致峰面積偏低，出現(xiàn)定量分析結(jié)果比實(shí)際值高，回收率偏高的情況[2]。解決的方法是用與待測(cè)樣品相同的相對(duì)干凈的基質(zhì)來配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，讓含有樣品介質(zhì)的干擾物對(duì)襯管活性位點(diǎn)進(jìn)行補(bǔ)充，從而降低襯管對(duì)農(nóng)藥的吸附作用。標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)樣品溶液具有相同的樣品基質(zhì)，峰面積的變化相近，定量結(jié)果會(huì)更為準(zhǔn)確。在批量的日常檢測(cè)中，可以采用通用基質(zhì)的方法減少誤差，使分析結(jié)果更接近真實(shí)值[10]。

4 氣相色譜法在農(nóng)藥檢測(cè)中的應(yīng)用情況

現(xiàn)階段，氣相色譜儀在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用廣泛性已經(jīng)達(dá)到了一定強(qiáng)度，其比較常用的檢測(cè)器為火焰光度檢測(cè)器，主要應(yīng)用在蔬菜的農(nóng)藥殘留分析方面。從現(xiàn)階段已經(jīng)獲取的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見，運(yùn)用這一儀器完成農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)對(duì)于提高樣品的回收率以及精密度都有非常顯著的作用，符合農(nóng)藥檢測(cè)的精確度需求。另外，應(yīng)用這種儀器進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)，在前期準(zhǔn)備階段具有精確度高、操作簡(jiǎn)便的優(yōu)勢(shì)，不需要經(jīng)過復(fù)雜的準(zhǔn)備就能夠進(jìn)入正式的檢測(cè)環(huán)節(jié)，且檢測(cè)環(huán)節(jié)本身的操作難度不高，針對(duì)農(nóng)藥殘留情況的整體分析用時(shí)也較短。這意味著儀器的應(yīng)用能夠切實(shí)提升農(nóng)藥殘留的檢測(cè)效率，且當(dāng)遇到需要大規(guī)模進(jìn)行檢測(cè)和分析的需求時(shí)，這種方式仍然具備較高的適用性。

5 結(jié)語

為保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠，在農(nóng)藥殘留測(cè)定過程中，應(yīng)注意檢測(cè)中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，不斷分析和總結(jié)經(jīng)驗(yàn)，做好質(zhì)量控制，保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、有效。根據(jù)以上分析可知，在農(nóng)藥殘留測(cè)定過程中，回收率偏高時(shí)，可通過排除法來找出可能存在的原因，抓住檢測(cè)工作中的關(guān)鍵點(diǎn)，做好結(jié)果的質(zhì)量控制。

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（責(zé)任編輯：劉 昀）