紫薇皮質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及重金屬殘留測定研究

周祥德，張德偉，陽文武

(重慶市萬州食品藥品檢驗所，重慶 404000)

紫薇皮為千屈菜科紫薇屬植物紫薇LagerstroemiaindicaL.的干燥樹皮[1-2]，最早記載于東晉的《拾遺記》，分布于我國西南和中南地區(qū)[3]，其味苦、性平，具有清熱解毒、散風(fēng)止癢的功效，主要用于咽喉腫痛、瘡癰、皮膚癢疹等病癥的治療，為西南地區(qū)習(xí)用藥材品種[4-5]?，F(xiàn)代研究證明，紫薇皮具有降血糖、抗炎、抗氧化、抗菌、止咳等藥理作用[6]，具有較高的藥用價值。目前，對紫薇皮的研究主要集中在化學(xué)成分方面[6-9]，對紫薇皮的質(zhì)量研究不夠詳盡。為此，本研究擬建立紫薇皮藥材粉末的顯微特征鑒別方法，對紫薇皮質(zhì)量評價指標(biāo)，如水分、總灰分、酸不溶性灰分、浸出物等進行測定，并對安全性指標(biāo)，如重金屬和二氧化硫殘留量等進行考察，進而建立紫薇皮的質(zhì)量評價體系，以便更好地對其進行開發(fā)利用。

1 儀器與材料

ICAP-Q電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國熱電)；BX53顯微鏡(日本奧林巴斯)；CP224S萬分之一天平(德國賽多利斯)；MARS6型微波消解儀(美國培安科技)；ED53干燥箱(德國賓德)；SDLA-B-1101型超純水機(重慶圣德利醫(yī)療器械研究)；SX2-5-12電阻爐(重慶新特電爐設(shè)備廠)；HH-6電熱恒溫水浴鍋(北京市永光明醫(yī)療儀器)；鉛、鎘、汞、砷、銅的標(biāo)準(zhǔn)儲備液濃度均為1 g/L(國家有色金屬及電子材料分析測試中心，批號分別為GSB04-1742-2004、GSB04-1721-2004、GSB04-1729-2004、GSB04-1714-2004、GSB04-1725-2004)；優(yōu)質(zhì)級硝酸(臺灣聯(lián)仕電子化學(xué)材料股份有限公司)；色譜純甲醇(德國Merck)；水為一級水；其余試藥均為分析純。

本實驗所用紫薇皮樣品采集自四川省、重慶市，均由重慶市萬州食品藥品檢驗所張德偉副主任中藥師鑒定為紫薇LagerstroemiaindicaL.的干燥樹皮。

2 方法與結(jié)果

2.1 顯微特征

本品粉末灰褐色。木栓細(xì)胞呈類多角形或類方形，數(shù)個成塊片狀，壁增厚。方晶呈類長方形、菱形或不規(guī)則形。石細(xì)胞較小，呈不規(guī)則多角形、類長方形或類橢圓形；胞腔明顯。薄壁細(xì)胞呈長方形或類長方形，壁略呈念珠狀增厚。見圖1。

1.木栓細(xì)胞；2.方晶；3.石細(xì)胞；4.薄壁細(xì)胞

2.2 水分、總灰分、酸不溶性灰分檢測

按照《中國藥典》2015年版四部方法測定[10]，結(jié)果見表1。

表1 水分、總灰分、酸不溶性灰分和浸出物含量測定結(jié)果 (n=3，%)

2.3 浸出物檢測

按照水溶性浸出物測定法(《中國藥典》2015年版四部通則2201)項下熱浸法測定[10]，結(jié)果見表1。

2.4 重金屬及有害元素殘留測定

2.4.1 儀器條件 功率：1 550 W，模擬電壓：1 775 V，冷卻氣體積流量：14 L/min，霧化氣體積流量：1.07 mL/min，連續(xù)采樣3次。

2.4.2 對照品溶液制備 精密量取鉛、鎘、砷、銅標(biāo)準(zhǔn)儲備液適量，用10%硝酸溶液稀釋成每1 L含鉛、砷0 μg、1 μg、5 μg、10 μg、20 μg、40 μg，含鎘0 μg、0.5 μg、2.5 μg、5 μg、10 μg、20 μg，含銅0 mg、0.05 mg、0.1 mg、0.2 mg、0.4 mg、0.5 mg的混合標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液；吸取汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液適量，用10%硝酸溶液稀釋成每1 L含汞0 μg、0.2 μg、0.5 μg、1 μg、1.5 μg、2.0 μg的標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。將上述溶液分別進樣，得各元素線性關(guān)系：鉛：Y=108 150X+17 160，r=0.999 5；鎘：Y=8 422.5X+96.531，r=0.999 7；砷：Y=1 937.2X+273.09，r=0.999 5；銅：Y=24 069X+3 787.9，r=0.999 8；汞：Y=6 643.4X+145.01，r=0.999 1。

2.4.3 樣品溶液制備 取樣品于60 ℃干燥2 h，粉碎成粗粉，精密稱取約0.3 g，置于耐壓耐高溫微波消解罐中，加優(yōu)質(zhì)級硝酸5 mL，置于微波消解儀中消解，消解程序為1～15 min，室溫～120 ℃；15～20 min，保持120 ℃；20～27 min，120～150 ℃；27～34 min，保持150 ℃；34～41 min，150～190 ℃；41～56 min，保持190 ℃；56～90 min，190 ℃降至室溫。消解完全后，將消解液轉(zhuǎn)入50 mL量瓶中，用少量水洗滌消解罐3次，洗液合并于量瓶中，加入金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 mg/L)0.2 mL，并用水稀釋至刻度，搖勻，即得。除不加金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液外，隨行做空白溶液。

2.4.4 檢測方法確認(rèn) 由于所采用的方法為《中國藥典》2015年版四部通用方法[10]，故僅以隨行回收試驗來確認(rèn)方法的適用性。加樣回收率試驗：取S1藥材粉末6份，精密稱定0.3 g，分別精密加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述實驗條件進行測定，以加標(biāo)前后測定所得重金屬含量計算各元素的回收率，計算回收率均值和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均值，各元素的回收率為90.2%～98.9%，RSD為0.66%～2.8%。

2.4.5 樣品測定 采用上述方法對6份紫薇皮樣品中鉛、鎘、汞、砷、銅五種重金屬進行殘留量測定，測定結(jié)果見表2。根據(jù)《中醫(yī)藥-中藥材重金屬限量》ISO國際標(biāo)準(zhǔn)[11]，全部重金屬殘留量均符合要求。而在《中國藥典》2015年版限量值標(biāo)準(zhǔn)下[12]，有兩批藥材的鉛殘留量(大于5 mg/kg)不符合要求，鎘、汞、砷、銅均符合相關(guān)要求。

表2 重金屬元素殘留量測定結(jié)果 (n=3，mg/kg)

3 討論與結(jié)論

水分、總灰分、酸不溶性灰分及浸出物是控制藥材質(zhì)量的重要指標(biāo)。6批紫薇皮的水分含量為12.4%～13.7%，平均為13.1%，暫定水分不得超過14.0%；酸不溶性灰分含量為0.5%～1.3%，平均為1.0%，暫定酸不溶性灰分不得超過3.0%；浸出物含量為6.7%～9.8%，平均為8.3%，暫定浸出物不得少于4.0%；總灰分含量為8.8%～16.9%，平均為12.2%，總灰分過高，暫不作為質(zhì)量控制指標(biāo)。 本試驗還測定了6批紫薇皮中的二氧化硫殘留量，結(jié)果均未檢出，暫不以此評價紫薇皮的質(zhì)量。

本試驗首次對紫薇皮中重金屬殘留量進行測定，發(fā)現(xiàn)不同產(chǎn)地的藥材重金屬殘留量差異較大，結(jié)果與李若詩等[13]研究較為一致。由結(jié)果可知，參照《中國藥典》2015年版限量值標(biāo)準(zhǔn)[12]，鉛的超標(biāo)率為33.3%，鉛超標(biāo)的原因可能與土壤、空氣中鉛元素含量過高有關(guān)，具體原因需進一步研究；鎘、汞、砷、銅限度均符合相關(guān)要求。本研究可為紫薇皮藥材的重金屬元素殘留標(biāo)準(zhǔn)制定提供依據(jù)，從而更好地控制紫薇皮的安全性。