果汁中有機(jī)磷（毒死蜱）農(nóng)藥殘留量的不確定度評估報(bào)告

翟嘉華

摘 要：隨著現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的發(fā)展，農(nóng)產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中不可避免地使用到農(nóng)藥。但是，農(nóng)藥在糧谷、蔬菜、水果、茶葉等農(nóng)作物中的不合理使用會導(dǎo)致農(nóng)藥殘留超標(biāo)，從而造成環(huán)境和食品污染。此外，攝入或接觸農(nóng)藥會對人體造成多方面危害，嚴(yán)重者會導(dǎo)致畸形，甚至危害生命。為了建立對農(nóng)藥殘留成分的科學(xué)分析方法，筆者通過對果汁中的有機(jī)磷（毒死蜱）農(nóng)藥殘留量進(jìn)行不確定度評定——自行選擇參考《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761-2008）進(jìn)行測試，并對測試的不確定度進(jìn)行了評估和計(jì)算，從而對該方法的可行性和準(zhǔn)確性進(jìn)行了科學(xué)的判斷。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥? 毒死蜱? 氣相色譜法? 不確定度

1 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

1.1 測試方法

《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761-2008）第一部分方法二——?dú)庀嗌V法。

1.2 設(shè)備試劑

1.2.1 設(shè)備

氣相色譜儀，島津GC2010PLUS;天平，北京賽多利斯BS210S;氮吹儀，上海安譜科學(xué)設(shè)備有限公司DC-24型;離心機(jī)，德國EPPENDORF冷凍離心機(jī)Centrifuge 5810R。

1.2.2 試劑

乙腈（色譜純），CNW;丙酮（色譜純），西隴科學(xué)股份有限公司;氯化鈉（分析純），廣州化學(xué)試劑廠;毒死蜱（1000mg/L），o2si。

1.3 儀器參數(shù)

1.4 測試過程

1.4.1 提取

將供試品果汁搖勻，然后準(zhǔn)確稱取2g果汁樣品于50mL離心管中，加入10.0mL乙睛，在旋渦混合器上渦旋混勻;加入2g氯化鈉，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，于4000r/min離心10min，吸取全部上層乙腈液移到另一離心管中;用10.0mL乙腈溶液重復(fù)提取一次，合并上層乙腈溶液。

1.4.2 凈化

將上述乙腈溶液于40℃氮吹至無明顯液滴但仍濕潤的狀態(tài)，用約8mL丙酮分次沖洗，定容到10.0mL的比色管中渦旋混勻，過濾膜裝瓶上氣相色譜儀檢測。

2 不確定度分析

2.1 數(shù)學(xué)模型的建立

根據(jù)檢測標(biāo)準(zhǔn)，樣品中被測毒死蜱殘留量X（mg/kg）表示為： 。

式中：c為樣品溶液中毒死蜱的濃度（mg/L）;v為樣品溶液定容體積（mL）;m為試樣質(zhì)量（g）;f為稀釋因子。

2.2 不確定度來源

①樣品的稱量及前處理過程，包括稱量、移取提取液、定容、溫度影響。

②標(biāo)準(zhǔn)溶液及其配制過程，包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)儲備液和標(biāo)準(zhǔn)工作液的移取、定容、溫度的影響。

③樣品重復(fù)性分析。

④工作曲線擬合過程。

3 不確定度評定

3.1 樣品的稱量及前處理過程引入的不確定度

3.1.1 稱量引入的不確定度

由天平檢定證書給出的擴(kuò)展不確定度U=0.0003g，擴(kuò)展因子k=2，本實(shí)驗(yàn)的稱樣量為2.000g，則由稱樣量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? =0.000075。

3.1.2 加入提取液引入的不確定度

用可調(diào)移液槍移取加入10mL乙腈提取液，由10mL可調(diào)移液槍檢定證書給出的擴(kuò)展不確定度U=0.2%，k=2，則10mL可調(diào)移液槍引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為? ? ? ? ? ? ? ? ? ? =0.001。

3.1.3 定容引入的不確定度

用10mL容量瓶定容提取液至10.0mL，由10mL容量瓶檢定證書給出的擴(kuò)展不確定度U=0.007mL，k=2，則10mL容量瓶引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 =0.00035。

3.1.4 溫度變化引入的不確定度

環(huán)境溫度20±5℃，水的膨脹系數(shù)2.1×10-4/℃，假設(shè)矩形（均勻）分布，? ? ? ? ?，則由此項(xiàng)引起的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? =0.000606。

合成以上不確定度分量，得到由樣品的稱量及前處理過程引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

=0.00158。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液及其配制過程引入的不確定度

3.2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度

毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書查得擴(kuò)展不確定度為U=0.5%，k=2，則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度為

=0.0025。

3.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度

標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度包括容量瓶、可調(diào)移液槍引入的不確定度，其來源主要有3方面：校準(zhǔn)、溫度效應(yīng)和重復(fù)性（環(huán)境溫度20±5℃）。

3.2.2.1 配制儲備液引入的不確定度

用100μL的可調(diào)移液槍移取100μL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)到100mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度。通過查閱檢定證書可知，100μL可調(diào)移液槍的擴(kuò)展不確定度U=0.7%，k=2;100mL容量瓶的擴(kuò)展不確定度U=0.03mL，k=2;水的膨脹系數(shù)2.1×10-4/℃，假設(shè)矩形（均勻）分布，? ? ? ，則：