釕催化1 6-烯炔環(huán)化反應(yīng)的研究進(jìn)展

王姍姍 王永杰 譚春霞 劉銳

摘 ?要： 五元環(huán)和六元環(huán)是許多藥物及生物活性分子中的基本結(jié)構(gòu)單元，廣泛存在于各種天然產(chǎn)物中.因此，開發(fā)高效的合成方法構(gòu)筑五元/六元環(huán)一直是有機(jī)合成的熱點課題之一.其中，由于過渡金屬釕（Ru）催化1，6-烯炔的環(huán)化反應(yīng)具備原子經(jīng)濟(jì)、反應(yīng)條件溫和、對官能團(tuán)兼容性好、產(chǎn)率和選擇性高等特點，近年來得到了研究者的廣泛青睞.基于反應(yīng)機(jī)理及產(chǎn)物的多樣性，簡要綜述了Ru催化1，6-烯炔環(huán)化反應(yīng)的發(fā)展歷程和最新進(jìn)展.

關(guān)鍵詞： 釕（Ru）; 1，6-烯炔; 催化; 環(huán)化反應(yīng); 原子經(jīng)濟(jì)性

中圖分類號： O 6-1 ? ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A ? ?文章編號： 1000-5137（2020）04-0443-11

Abstract： As the fundamental building blocks of medicines and bioactive molecules，five- or six-membered rings could be easily found in a series of natural products.Therefore，the development of methodologies toward the formation of five- or six-membered rings-containing compounds is still a hot topic in synthetic chemistry.Of all significant methods，ruthenium（Ru）-catalyzed 1，6-enyne cyclization reactions are especially attractive because of the atom-economic fashion，mild reaction conditions，good functional group tolerance and excellent selectivity.This review will focus on the development and recent process of Ru-catalyzed 1，6-enyne cyclization reactions on the basis of the different mechanisms and product diversity.

Key words： ruthenium（Ru）; 1，6-enyne; catalysis; cyclization; atom-economy

0 ?引 ?言

1985年，著名有機(jī)化學(xué)家TROST[1]利用金屬鈀（Pd）催化烯炔的環(huán)化反應(yīng)實現(xiàn)了烯炔的阿爾德-烯（Alder-ene）環(huán)異構(gòu)化反應(yīng).盡管當(dāng)時這個反應(yīng)對有機(jī)官能團(tuán)的兼容性較差，但是這個反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)為烯炔環(huán)化反應(yīng)奠定了堅實的基礎(chǔ).從那時起，科學(xué)家們相繼發(fā)展了許多其他過渡金屬絡(luò)合物催化的烯炔環(huán)化反應(yīng)，合成了系列重要的五元環(huán)/六元環(huán)化合物.近年來，過渡金屬絡(luò)合物催化烯炔的環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)再次激發(fā)了人們的興趣，主要原因是人們發(fā)現(xiàn)它們在系列重要的天然產(chǎn)物合成中有重要的應(yīng)用，例如愈傷組織A和呋喃喹啉A/B/C[2].其中，利用過渡金屬催化的1，6-烯炔的環(huán)化反應(yīng)構(gòu)筑五元/六元環(huán)狀化合物則是一種非常高效的方法.這種方法的優(yōu)點在于反應(yīng)條件溫和、對各種官能團(tuán)兼容性好、原料簡單易得及原子經(jīng)濟(jì)性等.本文作者簡要介紹了金屬釕（Ru）催化1，6-烯炔環(huán)化反應(yīng)的通用機(jī)理，再結(jié)合具體示例綜述Ru催化烯炔環(huán)化反應(yīng)的研究進(jìn)展.

1 ?Ru催化烯炔環(huán)化反應(yīng)的機(jī)理

根據(jù)Ru絡(luò)合物和1，6-烯炔的配位方式，可以將Ru催化1，6-烯炔的反應(yīng)機(jī)理分為以下幾種：氧化環(huán)化機(jī)理、烯丙基C-H活化機(jī)理、碳碳三鍵C≡C活化機(jī)理和復(fù)分解機(jī)理[3-4].

1.1 氧化環(huán)化機(jī)理

如圖1所示，當(dāng)金屬Ru含有富電子配體時，首先在反應(yīng)溶液中經(jīng)歷配體解離過程，產(chǎn)生金屬Ru配位不飽和中心[Ru]n.然后金屬Ru的配位不飽和中心可以同時與碳碳雙鍵C=C及C≡C配位，形成含有18個電子的金屬Ru活性中間體，再通過氧化環(huán)化的過程生成環(huán)戊烯Ru中間體，與此同時金屬Ru的化合價由+2變?yōu)?4.在環(huán)戊烯釕中間體中，當(dāng)金屬Ru β位上含有氫（H）原子時，環(huán)戊烯釕中間體可以通過β-H消除的方法產(chǎn)生乙烯基釕中間體.最后通過金屬還原消除反應(yīng)得到相應(yīng)的Alder-ene產(chǎn)物[5].

1.2 烯丙基C-H活化機(jī)理

然而，金屬Ru絡(luò)合物與1，6-烯炔也可以通過烯丙基C-H活化機(jī)理同樣制備出含有1，3-二烯或1，4-二烯的環(huán)狀化合物，如圖2所示.這種機(jī)理的關(guān)鍵在于當(dāng)金屬Ru與1，6-烯炔的C=C雙鍵配位之后，直接通過烯丙基C-H活化的方式產(chǎn)生烯丙基釕中間體;然后再通過氫金屬化的策略得到相應(yīng)的乙烯基釕中間體，最后再通過金屬還原消除的方法制備出二烯類化合物，其中產(chǎn)物的類型與1，6-烯炔的結(jié)構(gòu)有重要的關(guān)系[6].

1.3 C≡C活化機(jī)理

一般情況下，如果在烯炔環(huán)化反應(yīng)中所采用的金屬Ru絡(luò)合物含有強(qiáng)吸電子配體，那么這種金屬Ru絡(luò)合物可以作為一種較強(qiáng)的路易斯酸，通過C≡C活化機(jī)理將1，6-烯炔轉(zhuǎn)化為一系列重要的環(huán)狀化合物.如圖3所示，采用強(qiáng)親電/親三鍵的金屬Ru絡(luò)合物為催化劑，那么金屬Ru絡(luò)合物首先能夠與1，6-烯炔配位形成η2-配合物，然后通過6-endo-dig或5-exo-dig環(huán)化反應(yīng)的方式分別產(chǎn)生金屬Ru活性中間體，再通過分子內(nèi)重排和金屬消除等步驟最后制備出雙環(huán)[4.1.0]庚烯類化合物或者復(fù)分解產(chǎn)物[7].

1.4 復(fù)分解機(jī)理

當(dāng)卡賓型的金屬Ru絡(luò)合物與1，6-烯炔反應(yīng)時，一般情況下則通過復(fù)分解反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)的1，3-二烯類環(huán)狀產(chǎn)物（也稱為復(fù)分解產(chǎn)物），這種反應(yīng)通常包含2種機(jī)理.如圖4所示，當(dāng)卡賓釕絡(luò)合物與1，6-烯炔的C≡C首先結(jié)合時，稱為Yne-then-ene型機(jī)理.在這種反應(yīng)機(jī)理中，Ru配合物與C≡C通過復(fù)分解反應(yīng)形成環(huán)丁烯釕中間體;然后通過分子內(nèi)重排反應(yīng)分別產(chǎn)生2種乙烯基卡賓釕中間體;最后再通過卡賓釕中間體與獨(dú)立的C=C的復(fù)分解反應(yīng)釋放出對應(yīng)的五/六元復(fù)分解產(chǎn)物，與此同時產(chǎn)生金屬Ru活性中間體.然而，針對Ru催化1，6-烯炔的復(fù)分解反應(yīng)的影響因素目前并未明確，因為動力學(xué)研究表明卡賓釕也可以與1，6-烯炔的C=C首先結(jié)合，通過Ene-then-yne的路線合成出類似的五/六元復(fù)分解產(chǎn)物，如圖5所示[8].

2 ?Ru催化1，6-烯炔環(huán)化反應(yīng)

根據(jù)Ru催化1，6-烯炔環(huán)化反應(yīng)中反應(yīng)原料的多樣性，可以將其分為單分子環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)和雙分子環(huán)化反應(yīng).

2.1 單分子環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)

1995年，TROST等[9]首次發(fā)現(xiàn)了金屬Ru絡(luò)合物可以催化1，6-烯炔的Alder-ene環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，如圖6所示.在這個反應(yīng)中，TROST采用在空氣不穩(wěn)定的環(huán)戊二烯基三（乙腈）釕（II）六氟磷酸鹽（CpRu（MeCN）3PF6）為催化劑，以丙酮和甲苯作為反應(yīng)溶劑，以O(shè)/N鍵連的1，6-烯炔為反應(yīng)原料，合成了系列重要的環(huán)狀1，4-二烯化合物.值得注意的是，在這個反應(yīng)中，1，6-烯炔烯丙位上取代基的類型和數(shù)目對產(chǎn)物的類型有重要的影響.

2000年，TOSTE等[5]對CpRu（CH3CN）3PF6催化1，6-烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)制備五元雜環(huán)化合物的反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)的研究.結(jié)果表明：催化劑的用量及反應(yīng)物的濃度與反應(yīng)速率、產(chǎn)率有重要的關(guān)系.例如，當(dāng)烯炔的炔丙位含有OBMP基團(tuán)時，對應(yīng)目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率高達(dá)83%，如圖7所示.這個反應(yīng)在丙酮或N，N-二甲基甲酰胺都有可以順利的進(jìn)行，且對1，7-烯炔也具有良好的兼容性.

2001年，TROST等[10]提出利用Ru催化分子內(nèi)[5+2]環(huán)加成反應(yīng)的策略合成七元環(huán)的方法.采用摩爾分?jǐn)?shù)為10%的CpRu（CH3CN）3PF6為催化劑，可以在30 min之內(nèi)將含有環(huán)丙烷的1，6-烯炔骨架結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的雙環(huán)化合物，其產(chǎn)量高達(dá)80%，如圖8所示.此外，研究表明可以通過選擇不同的取代基對產(chǎn)物的相對構(gòu)型進(jìn)行調(diào)節(jié)，系統(tǒng)地控制反應(yīng)的區(qū)域選擇性.這種反應(yīng)方法已經(jīng)在天然產(chǎn)物合成中有重要的應(yīng)用.2003年，TROST等[11]發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)對烯丙位含有取代基的1，6-烯炔也有良好的兼容性，這進(jìn)一步拓寬了Ru催化1，6-烯炔的底物范圍.結(jié)果表明底物中取代基的類型和位置對環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的鍵裂解方向有一定影響.因此可以通過調(diào)節(jié)取代基的策略來控制環(huán)加成過程的非對映選擇性.該反應(yīng)涉及3個C-C鍵的形成和2個C-C鍵的裂解，這進(jìn)一步驗證了Ru催化的分子內(nèi)[5+2]環(huán)加成反應(yīng)的機(jī)理.首先金屬Ru活性中間體與烯炔的不飽和鍵進(jìn)行配位，形成釕環(huán)戊烯中間體，然后通過環(huán)丙烷的插入反應(yīng)形成了環(huán)辛烯釕中間體;最后通過還原消除反應(yīng)生成對應(yīng)的七元環(huán)產(chǎn)物.

2010年，TROST等[12]發(fā)現(xiàn)摩爾分?jǐn)?shù)為5%的CpRu（MeCN）3PF6可以將物質(zhì)的量濃度為0.1 mol·L-1的戊烯基烯炔轉(zhuǎn)化為5，5-稠環(huán)化合物.這個反應(yīng)的優(yōu)點在于反應(yīng)時間短（23 ℃下反應(yīng)3 h）、產(chǎn)率和選擇性高等.如圖9所示，當(dāng)取代基R為叔丁基二甲基硅氧基（OTBS）時，產(chǎn)率高達(dá)85%，非對映體過量（dr）大于19/1.當(dāng)取代基為酯基時，這個反應(yīng)依然具有良好的非對映選擇性.

基于以上研究成果，TROST等[12]在類似的反應(yīng)條件下也實現(xiàn)了從1，7-烯炔到氫化萘化合物的轉(zhuǎn)化，如圖10所示.在這個研究工作中，發(fā)現(xiàn)這種雙環(huán)化反應(yīng)對各種官能團(tuán)的兼容性均較好，包括醛、酰胺和羧酸.盡管對含有伯醇結(jié)構(gòu)底物的反應(yīng)性相對較差，但可以通過增加催化劑負(fù)載量、延長反應(yīng)時間和升高溫度的策略提高對應(yīng)化合物的產(chǎn)率.此外，當(dāng)炔烴末端含有大位阻取代基時，例如TMS，反應(yīng)在常規(guī)優(yōu)化條件下較難進(jìn)行，這表明取代基空間位阻對反應(yīng)有一定的影響.

與此同時，TROST等[12]發(fā)現(xiàn)也可以利用基于環(huán)庚烯的烯炔在丙酮中合成一系列含有六元環(huán)和七元環(huán)的環(huán)狀化合物，如圖11所示.這個反應(yīng)也對各種官能團(tuán)有較好的耐受性，例如含有酯（99%產(chǎn)率）、醛（87%產(chǎn)率）和酰胺（99%產(chǎn)率）等.但是當(dāng)烯炔底物中含有氰基時，雙環(huán)化反應(yīng)無法順利進(jìn)行，因為氰基可以導(dǎo)致催化劑失活.

同年，TROST等[13]報道了利用Ru催化烯炔醇合成雙環(huán)[3.1.0]庚烷酮類化合物的環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，如圖12所示.與經(jīng)典反應(yīng)機(jī)理不同，烯炔醇首先通過炔丙醇的氧化過程產(chǎn)生含有羰基的卡賓釕中間體，然后卡賓釕中間體與C=C通過[2+2]環(huán)加成/金屬消除的策略釋放出相對應(yīng)的雙環(huán)[3.1.0]庚烷酮產(chǎn)物.在這個反應(yīng)中，添加劑三氟甲磺酸銦（In（OTf）3）、樟腦磺酸（CSA），及反應(yīng)體系的濃度對提高反應(yīng)產(chǎn)率有重要的促進(jìn)作用.此外，底物的拓展研究表明這個催化過程對1，7-烯炔也有良好的實用性.

2017年，TROST等[14]在以前的研究基礎(chǔ)上開發(fā)了一種新型的帶有鹵素轉(zhuǎn)移的環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，如圖13所示.該反應(yīng)對且對各種官能團(tuán)也有很好的兼容性.通過對反應(yīng)溶劑的優(yōu)化和仔細(xì)篩選，發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用0.5 mol·L-1的四氫呋喃（THF）溶液為反應(yīng)體系，以摩爾分?jǐn)?shù)為5%的CpRu（MeCN）3PF6作為催化劑，在50 ℃下反應(yīng)18 h時，反應(yīng)產(chǎn)率高、選擇性好.對1，6-鹵代烯炔的底物拓展實驗表明端炔位含有甲基時，對應(yīng)目標(biāo)產(chǎn)物具有較高的立體選擇性和產(chǎn)率;其次，利用甲硅烷基醚取代的烯炔也可以高效合成相應(yīng)的產(chǎn)物，表明空間位阻對反應(yīng)的影響較小.然而，當(dāng)炔烴末端位置含有芳香取代基時，對應(yīng)目標(biāo)化合物的順反（Z/E）選擇性較差，并且這些反應(yīng)也需要較高的反應(yīng)溫度來實現(xiàn)底物的完全轉(zhuǎn)化.值得注意的是烯炔中雙鍵的構(gòu)型對反應(yīng)沒有明顯的影響.

1994年，CHATANI等[7]利用[RuCl2（CO）3]2為路易斯酸催化劑，實現(xiàn)了從1，6-烯炔到其復(fù)分解產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，如圖14所示.控制實驗表明這個反應(yīng)是通過C≡C活化機(jī)理來實現(xiàn).在這個反應(yīng)體系中，一定壓力的一氧化碳（CO）氣體不僅有利于提高反應(yīng)產(chǎn)率，而且也能夠縮短反應(yīng)時間.但是這個方法的局限性在于只對C原子鍵連的烯炔具有良好的兼容性，制備出對應(yīng)的復(fù)分解產(chǎn)物.此外，如果烯炔的C≡C與吸電子基團(tuán)相連時，則得到2種1，3-二烯類化合物，這些實驗數(shù)據(jù)表明烯炔的環(huán)化反應(yīng)中存在碳碳骨架的重排路線.

2019年，LIU等[15]發(fā)現(xiàn)當(dāng)烯炔的鍵連基團(tuán)為對甲苯磺酰胺基（NTs）時，在類似的反應(yīng)條件下可以制備一系列重要的雙環(huán)[4.1.0]庚烯類化合物，最高產(chǎn)物產(chǎn)率可達(dá)92%，如圖15所示.研究表明烯炔的鍵連基團(tuán)對產(chǎn)物類型有決定性作用，其原因可能是雜原子能夠穩(wěn)定卡賓釕中間體.此外，當(dāng)1，6-烯炔的鍵連基團(tuán)為胺時，環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)無法正常進(jìn)行，這是因為氮（N）原子可以與金屬Ru發(fā)生配位，從而影響Ru絡(luò)合物的催化活性.

在眾多的復(fù)分解反應(yīng)中，近年來烯炔的復(fù)分解反應(yīng)逐漸引起了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注.這種反應(yīng)的優(yōu)點在于它可以使C≡C和C=C同時參與到復(fù)分解反應(yīng)中，從而一步制備出具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的化合物.1994年，KINOSHITA等[16]發(fā)現(xiàn)卡賓釕絡(luò)合物可以促使1，6-烯炔向?qū)?yīng)復(fù)分解產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，如圖16所示.但是這種卡賓釕催化劑對官能團(tuán)的兼容性較差，無法催化帶有其他功能基團(tuán)的1，6-烯炔底物.

近年來，YANG等[17]成功地利用第一代Grubbs催化劑通過1，6-烯炔的復(fù)分解反應(yīng)實現(xiàn)了含有吡咯環(huán)1，3-二烯類化合物的合成，如圖17所示.ZHANG等[18]利用第二代Grubbs催化劑，采用1，6-烯炔的復(fù)分解反應(yīng)合成了含有二烯結(jié)構(gòu)的6-8元雜環(huán)化合物.FENG等[19]利用第二代Grubbs催化劑和乙烯、二苯乙炔和二甲基乙炔二羥酸鹽合成了系列取代的苯衍生物.ANNE等[20]發(fā)現(xiàn)在氮?dú)猸h(huán)境中第二代Grubbs催化劑然對烯炔的環(huán)化復(fù)分解反應(yīng)有極高的活性，對應(yīng)二烯化合物的產(chǎn)率高達(dá)99%，如圖18所示.2012年，YUAN等[21]利用烯二炔和第一代Gubbs催化劑，在溫和的反應(yīng)條件下一步、高效地構(gòu)筑了含有雙五元雜環(huán)的三烯類化合物，如圖19所示.

2.2 雙分子環(huán)化反應(yīng)

相對于烯炔的分子內(nèi)反應(yīng)，針對Ru催化烯炔分子間環(huán)化反應(yīng)的研究相對較少.2005年，F(xiàn)ALLER等[22]報道了Ru催化1，6-烯炔與水的環(huán)化反應(yīng)，合成了系列羥基取代的五元環(huán)化合物.研究表明反應(yīng)體系的濃度對目標(biāo)化合物的產(chǎn)率有非常重要的影響，如圖20所示，當(dāng)烯炔物質(zhì)的量的濃度為0.030 mol·L-1時，對應(yīng)雙分子偶聯(lián)產(chǎn)物的產(chǎn)率高達(dá)82%，此時只有4%的環(huán)異構(gòu)化產(chǎn)物生成.然而，降低反應(yīng)物的物質(zhì)的量濃度（0.020 mol·L-1）可以導(dǎo)致催化劑的部分分解，且環(huán)異構(gòu)化產(chǎn)物急劇上升.當(dāng)反應(yīng)物物質(zhì)的量濃度為0.005 mol·L-1時，只有少量的交叉偶聯(lián)產(chǎn)物生成.此外，體系中水的含量也對催化劑的分解有一定的促進(jìn)作用.

SAITO等[23]在研究第三代Grubbs催化劑對烯炔的復(fù)分解反應(yīng)過程中發(fā)現(xiàn)乙烯分子可以與1，6-烯炔發(fā)生分子間交叉偶聯(lián)反應(yīng)，生成相對應(yīng)的二烯類化合物（產(chǎn)率為12%），如圖21所示.機(jī)理研究表明復(fù)分解反應(yīng)過程中可能存在少量的環(huán)戊烯釕中間體，乙烯分子對環(huán)戊烯釕中間體的插入反應(yīng)有助于鏈狀二烯類化合物的形成.這個反應(yīng)進(jìn)一步證明了乙烯分子對烯炔復(fù)分解反應(yīng)的影響.然而，當(dāng)采用富電子的氯（五甲基環(huán)戊二烯基）（環(huán)辛二烯）釕（Cp*Ru（cod）Cl）為催化劑時，對應(yīng)交叉偶聯(lián)的產(chǎn)物產(chǎn)率可高達(dá)82%.

2014年，GARCIA-RUBIN等[24]利用Cp*Ru（cod）Cl為催化劑實現(xiàn)了1，5-烯炔的自身[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)，合成系列重要的并環(huán)化合物，如圖22所示.重氫標(biāo)記實驗和控制實驗表明反應(yīng)過程中環(huán)戊烯釕中間體的形成對烯炔C≡C插入反應(yīng)的取向有一定的影響.此外，這個反應(yīng)也可以擴(kuò)展到1，5-烯炔與其他類型炔烴的[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng).

2016年，LIU等[25]報道了利用烯炔與炔烴的分子間交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備系列含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的1，5-烯炔類化合物的反應(yīng)，如圖23所示.在這個催化體系中，1，6-烯炔既可以進(jìn)行分子間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，也可以通過自身二聚反應(yīng)合成相應(yīng)的目標(biāo)化合物.機(jī)理研究表明空間位阻對這個反應(yīng)有較大的影響，當(dāng)1，6-烯炔的炔丙位不含有偕二甲基時，烯炔本身容易發(fā)生自身[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng).只有當(dāng)烯丙位的氫原子全部被甲基取代時，炔烴中C≡C對環(huán)戊烯釕中間體的插入反應(yīng)受阻，烯炔自身的[2+2+2]環(huán)加成則無法順利進(jìn)行，反應(yīng)將朝著分子間交叉復(fù)分解反應(yīng)的方向進(jìn)行，制備出相應(yīng)的1，5-烯炔類化合物.這個反應(yīng)對不同官能團(tuán)有良好的兼容性，例如吡啶、TMS和鹵素等.

2017年，LIU等[26]利用Cp*Ru（cod）Cl為催化劑，成功地實現(xiàn)了1，6-烯炔與炔烴的分子間[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)，如圖24所示.底物拓展實驗表明系列含有各種官能團(tuán)的炔烴都能很好地進(jìn)行[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)，甚至包括未保護(hù)的羥基等.當(dāng)采用非對稱的炔烴為反應(yīng)原料時，通常情況下得到的是混合物.然而，如果非對稱炔烴中含有羥基或氨基，則得到具有單一構(gòu)型的[2+2+2]環(huán)加成產(chǎn)物.這是由于中間體環(huán)戊烯釕中存在交叉配體效應(yīng)，這對反應(yīng)的選擇性有重要的影響.

3 ?結(jié) ?論

本文從反應(yīng)機(jī)理及反應(yīng)產(chǎn)物的多樣性方面簡要綜述了金屬Ru催化1，6-烯炔的環(huán)化反應(yīng)，介紹了系列合成五/六元環(huán)狀化合物的方法.這些方法不僅有官能團(tuán)兼容性良好、反應(yīng)條件溫和，及原子經(jīng)濟(jì)性等優(yōu)點，而且操作簡單且易放大.目前這些方法已經(jīng)在有機(jī)合成，尤其是天然產(chǎn)物合成中有重要的應(yīng)用.可以預(yù)測的是隨著有機(jī)合成化學(xué)的不斷發(fā)展，不僅越來越多的烯炔的環(huán)化反應(yīng)將會被應(yīng)用到有機(jī)合成中，而且許多烯炔環(huán)化的新型反應(yīng)將會被開發(fā)出來.對利用Ru催化烯炔環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物的研究在未來還會不斷深入.

參考文獻(xiàn)：

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（責(zé)任編輯：郁 ?慧，顧浩然）