測(cè)定肥皂中游離堿分析方法的討論

隋明芳 張宏宇 李明慧 胡曉慧 馮振杰

摘 要：在標(biāo)準(zhǔn)《洗衣皂和香皂試驗(yàn)方法》中測(cè)定游離苛性堿的方法，和其它參考書(shū)介紹的補(bǔ)充皂化法（容量分析法）測(cè)定游離油時(shí)，都有一個(gè)香皂加酒精、加熱溶解香皂的過(guò)程，顯然此時(shí)香皂中之游離堿與游離油將發(fā)生皂化反應(yīng)，這將勢(shì)必影響香皂中游離堿和游離油的含量。

關(guān)鍵詞：肥皂;游離堿;分析方法;討論

一、游離堿的測(cè)定

1.分析方法原理香皂加中性酒精，加過(guò)量的純蓖麻油酸，于水浴上加熱使香皂完全溶解。根據(jù)酸和堿發(fā)生中和反應(yīng)的原理，加過(guò)量的蓖麻油酸則將香皂中的游離堿全部中和掉，生產(chǎn)蓖麻油酸鈉和水，或生產(chǎn)蓖麻油酸鈉、水和二氧化碳。試樣中剩余的蓖麻油酸和空白試驗(yàn)中的蓖麻油酸均以NaoH的當(dāng)量濃度溶液去滴定，由滴定空白試驗(yàn)和試樣中蓖麻油酸所耗用去NaOH的當(dāng)量濃度溶液的毫升數(shù)之差，可算得中和香皂中游離堿所用蓖麻油酸的量，再將其計(jì)算為游離堿。其化學(xué)反應(yīng)如毛香皂中游離堿和蓖麻油酸發(fā)生中和反應(yīng)①RCo0H+NaoH葉RCooN+aH夕②ZRCoOH+NaZCo3”ZCOoNa+HZo+CoZ卞（2）空白試驗(yàn)中的蓖麻油酸和試樣中剩余的蓖麻油酸，和Na0H當(dāng)量濃度溶液中的中和反應(yīng)：RCOOH+NaoH什RC0oN+aHZo

2.分析方法原理

肥皂中加中性酒精，加過(guò)量的純菎麻油酸，于水浴上加熱使肥皂完全溶解。根據(jù)酸和堿發(fā)生中和反應(yīng)的原理，加過(guò)量的菎麻油酸則將肥皂中的游離堿全部中和掉，生成菎麻油酸鈉和水，或者生成菎麻油酸鈉、水和二氧化碳。試樣中剩余的菎麻油和空白試樣中的菎麻油酸均以NaOH的當(dāng)量濃度溶液的毫升數(shù)之差，可算得中和肥皂中游離堿（NaOH和NaCO3）所用菎麻油酸含量，再將其計(jì)算為游離堿（以NaOH計(jì)）。

4. 實(shí)驗(yàn)部分

（1）實(shí)驗(yàn)原理

肥皂中總游離堿含量的測(cè)定采用《中華人民共和國(guó)輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》：將肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知過(guò)量的硫酸溶液中和游離堿，然后用氫氧化鉀-乙醇溶液回滴過(guò)量的酸。用下列公式計(jì)算肥皂中總游離堿（以 NaOH 記）含量。在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.05%，以大于 0.05%的情況不超過(guò) 5%為前提。ω（NaOH）%=[0.04×（V0C0-V1C1）/m]×100 式中：V0—硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;C0—硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;V1—消耗氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;C1—?dú)溲趸?乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;0.04—?dú)溲趸c的摩爾質(zhì)量，g/mmol;m—肥皂的準(zhǔn)確質(zhì)量。

（2）實(shí)驗(yàn)儀器 電子分析天平，TP-214 型，北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司;氣流烘干器，KQ-C 型，鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司;恒溫?cái)嚢桦姛崽?，DHT 型，

（3）實(shí)驗(yàn)藥品

皂樣 1：羊油皂（含葵花油），Ⅰ型皂，實(shí)驗(yàn)室制備，

（4）溶液配制和標(biāo)定

酚酞指示劑（10 g/L）：用電子天平準(zhǔn)確稱取 1 g 酚酞，放入 100 mL 小燒杯中，加入 10 mL 95%乙醇，攪拌溶解，將溶解后的溶液轉(zhuǎn)移至 100 mL 容量瓶中，95%乙醇定容，靜置備用。氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（0.1 mol/L）：用電子天平準(zhǔn)確稱取 4 g 氫氧化鉀，于 100 mL 小燒杯中，加入少量水溶解。將溶液用 95%乙醇稀釋至500 mL，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，貼好標(biāo)簽備用。氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定：稱取于105～110 ℃干燥箱中加熱干燥至恒重的基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀 0.75 g，溶于 50 mL 除去二氧化碳的水中，加兩滴酚酞指示液，用上述氫氧化鉀-乙醇溶液滴定至溶液呈粉紅色，平行滴定 3 次，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。臨用前標(biāo)定。硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（0.3 mol/L）：量取 4.5 mL濃硫酸，慢慢的加入到含有少量水的燒杯中，玻璃棒攪拌，待溶液冷卻后加入蒸餾水稀釋至 500 mL，搖勻，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，貼好標(biāo)簽備用。

（5）實(shí)驗(yàn)過(guò)程

肥皂合成：將羊油分別與葵花油、大豆油混合，按照文獻(xiàn)方法合成[10]。游離堿含量的測(cè)定：將肥皂樣品切碎，于干燥箱內(nèi) 60～70 ℃溫度下，加熱 30 min 后取出。用研缽研磨成細(xì)小顆粒，電子天平精確稱取 5 g 肥皂樣品，轉(zhuǎn)移至 250 mL 圓底燒瓶中。加入 95%乙醇 100 mL，放入沸石，磁子，安裝回流冷凝器裝置，于恒溫?cái)嚢桦姛崽字校徛訜嶂练试硗耆芙?。然后加?10 mL 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱微沸不少于 10 min，待溶液稍冷卻后，趁熱加入 10 g/L 酚酞指示劑 2 滴，將圓底燒瓶中的溶液轉(zhuǎn)移至 250 mL 已經(jīng)預(yù)熱的錐形瓶中。最后用氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈現(xiàn)淡粉色，并且維持 30 s 內(nèi)不褪色。平行滴定3 次，取平均值。

5.分析方法

用刀切去肥皂外部的肥皂，將中部皂樣切成薄片，稱取皂樣10g于250mL燒杯中加入0.2N的純崑麻油酸酒精溶液10mL，加入70mL95%中性酒精，用玻璃棒不斷攪拌，于水浴上加熱至肥皂完全溶解，若皂樣中硅酸鈉或其他填料時(shí)，則該填料沉淀于燒杯的底部，用傾斜法或過(guò)濾除去酒精不溶物，下面按傾斜法操作，仔細(xì)將上層澄清的肥皂酒精溶液傾倒入一250mL錐形燒瓶中，分別兩次各用250mL95%的中性酒精洗滌燒杯壁上粘附的物質(zhì)，仔細(xì)將酒精洗液傾入上述盛有肥皂酒精溶液的錐形瓶中，加熱，加入1%酚酞指示劑3滴，乘熱以0.2NHaOH當(dāng)量溶液滴定至微紅色出現(xiàn)，記入試樣用去0.NNaOH當(dāng)量溶液的毫升數(shù)V1，同樣條件做下一空白實(shí)驗(yàn)，記錄空白實(shí)驗(yàn)用0.2NNaOH當(dāng)溶液的毫升數(shù)V2。

6.計(jì)算游離堿（NaOH和Na2CO3）

式中：V1：滴定試樣用去0.2NNaOH溶液的毫升數(shù)V2：滴定空白試樣用去0.2NNaOH溶液的毫升數(shù)N：NaOH溶液的當(dāng)量濃度

二、結(jié)語(yǔ)

本法開(kāi)始測(cè)定時(shí)，首先加入足量中和肥皂游離堿（NaOH和Na2CO3）的過(guò)量崑麻油酸，以便將肥皂中的游離堿（NaOH和Na2CO3）全都中和掉，從而克服了肥皂中的游離堿。本法可以測(cè)定肥皂中的游離堿若肥皂中游離堿過(guò)高，加入的崑麻油酸不夠中和游離堿，此時(shí)