農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量控制措施研究

楊健燕

【摘? ?要】 本文介紹了幾種典型的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)方法，并根據(jù)多年實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)經(jīng)驗(yàn)，提出檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量控制措施與評(píng)價(jià)方法，包括平行樣品測(cè)定、質(zhì)控樣品測(cè)定、內(nèi)部對(duì)比實(shí)驗(yàn)與能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)等等，力求使農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)結(jié)果更加精準(zhǔn)，質(zhì)量安全得到有效控制。

【關(guān)鍵詞】 農(nóng)產(chǎn)品;質(zhì)量安全;檢測(cè)結(jié)果;控制措施

“民以食為天”，食物作為人類生存的根本，在現(xiàn)代社會(huì)生產(chǎn)生活中受到人們的高度重視，與民生健康緊密相聯(lián)。目前，為了抑制病蟲害的發(fā)生，農(nóng)民通常會(huì)對(duì)種子噴灑農(nóng)藥，在銷售前需要對(duì)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全進(jìn)行檢測(cè)，并采取多項(xiàng)措施確保檢測(cè)結(jié)果精準(zhǔn)可靠，為人們提供更多健康綠色的農(nóng)產(chǎn)品。

1? 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)方法

1.1? 酶抑制法

該方法在應(yīng)用過程中，無需引入其他干擾物質(zhì)，對(duì)檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性影響較小。同時(shí)，也無需去除雜質(zhì)，所用設(shè)備簡(jiǎn)單常見、檢測(cè)時(shí)間較短，因此大多用于現(xiàn)場(chǎng)定性、半定量檢測(cè)之中。值得注意的是，該方法只適用于有機(jī)磷、氨基甲酸酯類的農(nóng)藥檢測(cè)，適用范圍受到一定限制。

1.2? 氣相色譜法

該方法具有分離分析的作用，主要根據(jù)物質(zhì)在不同相中，分配系統(tǒng)有所區(qū)別的原理，完成物質(zhì)分離操作。同時(shí)，引入檢測(cè)設(shè)備可用電信號(hào)替代分析物質(zhì)濃度，利用記錄儀記錄。一般情況下，檢測(cè)器的類型為火焰光度型、氮磷型、氫煙電離型等等。在實(shí)際應(yīng)用中，該方法以氣體為載體，適用于帶有揮發(fā)性的農(nóng)藥檢測(cè)中，具有分離度高、靈活敏捷、穩(wěn)定可靠、分離速度快等特點(diǎn)，使用范圍相對(duì)較廣。

1.3? 高效液相色譜法

在實(shí)踐應(yīng)用中，該方法的應(yīng)用過程較為頻繁，適用于離子型農(nóng)藥中，此類農(nóng)藥的分子量較大、極性較強(qiáng)，還具有氣化難、沸點(diǎn)高、受熱易分解等特點(diǎn)。如若采用氣相色譜法進(jìn)行分析將受到諸多限制，而高效液相色譜法可彌補(bǔ)這一缺陷，與該方法的檢測(cè)分析原理相符合[1]。

2? 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)結(jié)果的控制措施與評(píng)價(jià)

2.1? 平行樣品測(cè)定

在質(zhì)量控制時(shí)，可對(duì)大量樣品進(jìn)行檢測(cè)，在保持?jǐn)?shù)據(jù)穩(wěn)定的前提下，適當(dāng)減少平行測(cè)定頻率，以此提高整體檢驗(yàn)效率，但是在此過程中，還應(yīng)在批次中加測(cè)質(zhì)控樣品，對(duì)數(shù)據(jù)穩(wěn)定性進(jìn)行觀察，一旦出現(xiàn)樣品數(shù)據(jù)高出精密度界限，應(yīng)及時(shí)進(jìn)行調(diào)整。在平行檢驗(yàn)評(píng)價(jià)中，通過多次檢驗(yàn)的相對(duì)偏差來判斷誤差，檢驗(yàn)結(jié)果應(yīng)滿足重復(fù)性方面的要求。如若對(duì)重復(fù)性無要求，便要符合以下標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)質(zhì)量濃度水平為100mg/kg時(shí)，偏差最大值應(yīng)低于1%;當(dāng)質(zhì)量水平為10mg/kg時(shí)，偏差最大值應(yīng)低于2.5%;當(dāng)質(zhì)量水平為1mg/kg時(shí)，偏差最大值應(yīng)低于5%;當(dāng)質(zhì)量水平為0.1mg/kg時(shí)，偏差最大值應(yīng)低于10%。當(dāng)質(zhì)量水平為0.01mg/kg時(shí)，偏差最大值應(yīng)低于15%;在多次測(cè)定基礎(chǔ)上，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差、平行雙樣相對(duì)誤差的公式分別如下：

式中，A代表的是相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差;x代表的是結(jié)果平均值;B代表的是平行雙樣相對(duì)誤差;x1與x2分別代表兩次平行測(cè)定結(jié)果;xi代表的是第i次測(cè)定的數(shù)值，i的取值范圍為從1到n的整數(shù)。

2.2? 質(zhì)控樣品測(cè)定

對(duì)相同的樣品進(jìn)行測(cè)定，可對(duì)系統(tǒng)誤差進(jìn)行明確，從而有效的控制、糾正與剔除。通常情況下，質(zhì)控樣品類型分為三種，即帶有CRM標(biāo)志的實(shí)驗(yàn)室參考物質(zhì)、在樣品中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，屬于加標(biāo)樣品、與被測(cè)物質(zhì)基體相近或一致的標(biāo)準(zhǔn)物，在無法獲取實(shí)物標(biāo)樣時(shí)，可采用添加樣品。在質(zhì)控樣品中，被測(cè)組分含量應(yīng)與被測(cè)物相近，如若被測(cè)物沒有被檢測(cè)出來，說明該樣品中的組分含量應(yīng)處于檢測(cè)方法的低限周圍，測(cè)定結(jié)果與要求相符[2]。

在質(zhì)控評(píng)價(jià)方面，針對(duì)同一個(gè)樣品，采用留樣再測(cè)、人工或儀器比對(duì)等方式，對(duì)其進(jìn)行3—6次的平行測(cè)定，根據(jù)比對(duì)結(jié)果的符合度，預(yù)測(cè)結(jié)果可靠性，一般情況下，通過準(zhǔn)確度體現(xiàn)測(cè)定值與實(shí)際值間的差距，準(zhǔn)確度應(yīng)滿足以下要求：如若被測(cè)組分的含量不超過1 ，則準(zhǔn)確度應(yīng)在50—120%范圍內(nèi);如若組分含量為1—10 之間，則準(zhǔn)確度范圍為70—110%之間;如若組分含量超過10 ，則準(zhǔn)確度范圍為80—110%之間。此外，對(duì)于相同樣品來說，一些參數(shù)難免會(huì)存在一定聯(lián)系，在檢測(cè)結(jié)果對(duì)比時(shí)，可將其作為判斷依據(jù)。如若部分參數(shù)的檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)矛盾，應(yīng)挖掘原因，針對(duì)可疑項(xiàng)目重復(fù)檢測(cè)，確保參數(shù)間的關(guān)系合理。在結(jié)果比對(duì)時(shí)，可采取以下三種評(píng)價(jià)法，一種是檢測(cè)兩組結(jié)果的精密度顯著性差異，另一種是檢測(cè)兩組結(jié)果的平均值差異，還可以將平均值與標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行對(duì)比[3]。

2.3? 內(nèi)部對(duì)比實(shí)驗(yàn)

該實(shí)驗(yàn)主要是指實(shí)驗(yàn)室根據(jù)現(xiàn)實(shí)需求制定相應(yīng)的方案開展內(nèi)部對(duì)比實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)方案應(yīng)涵蓋全部常規(guī)項(xiàng)目與全體人員，在對(duì)比時(shí)還應(yīng)對(duì)結(jié)果進(jìn)行分析與總結(jié)，從而評(píng)價(jià)質(zhì)檢結(jié)果是否符合質(zhì)控需求，結(jié)合實(shí)際情況做出改進(jìn)與調(diào)整。在內(nèi)部對(duì)比實(shí)驗(yàn)中，值得注意的是，采用標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行對(duì)比，保留樣品進(jìn)行復(fù)驗(yàn);針對(duì)同一樣品由多個(gè)人員開展對(duì)比實(shí)驗(yàn)，也可采用不同方法對(duì)同一個(gè)樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，還可根據(jù)樣品的特性區(qū)別對(duì)結(jié)果相關(guān)性進(jìn)行分析。

在內(nèi)部檢測(cè)評(píng)價(jià)中，采用NY-T 761—2008方法，以重復(fù)性限與再現(xiàn)性限的方式表達(dá)出來。在正態(tài)分布中，二者的表達(dá)公式分別為：

式中， 代表的是重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差; 代表的是再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差;經(jīng)過內(nèi)部對(duì)比后將檢測(cè)結(jié)果極差絕對(duì)值與r進(jìn)行對(duì)比。如若極差絕對(duì)值低于r，說明結(jié)果滿意;反之，說明結(jié)果不滿意，應(yīng)分析原因后進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果也是相同的道理，以毒死蜱為例，在某蔬菜樣品中檢測(cè)出毒死蜱，經(jīng)過兩側(cè)測(cè)試后結(jié)果分別為0.405mg/kg與0.392mg/kg，判斷本次檢驗(yàn)精密度是否符合標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)此，可通過建立回歸方程的方式說明，x軸代表質(zhì)量濃度，y軸代表重復(fù)性限，線性方程為：y=0.0365x+0.0007，令x=0.40mg/kg后，計(jì)算出y值為0.015，由于0.405與0.395的差值為0.013，與0.015相比較小，說明實(shí)驗(yàn)精密度符合要求，再現(xiàn)性檢查的操作與上述相同。

2.4? 能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

此種驗(yàn)證方法是利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)確定實(shí)驗(yàn)室能力，使實(shí)驗(yàn)室能夠始終保持較高的檢測(cè)水平，并對(duì)其能力進(jìn)行考核評(píng)價(jià)。通常情況下，驗(yàn)證活動(dòng)由具有權(quán)威性的主管機(jī)構(gòu)組織，組織者嚴(yán)格按照國(guó)家規(guī)定與實(shí)施規(guī)則進(jìn)行開展，通過該項(xiàng)測(cè)試可得知實(shí)驗(yàn)室之間的檢測(cè)結(jié)果差異，進(jìn)而對(duì)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行管理和評(píng)價(jià)。一般情況下，能力驗(yàn)證的特征基本相同，都是將某實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果與其他實(shí)驗(yàn)室結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，與實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際情況和特點(diǎn)相結(jié)合，有選擇性的開展該項(xiàng)活動(dòng)。

該驗(yàn)證方法的評(píng)價(jià)內(nèi)容包括兩點(diǎn)，一是計(jì)算工作評(píng)價(jià)值，二是技術(shù)評(píng)定。針對(duì)多樣化能力驗(yàn)證方案，工作評(píng)價(jià)值有所區(qū)別。例如，測(cè)量比對(duì)方案中需要計(jì)算Ex值，在檢測(cè)比對(duì)方案中，應(yīng)計(jì)算穩(wěn)健Z比分?jǐn)?shù)。對(duì)于本實(shí)驗(yàn)室來說，在主管部門開展的能力驗(yàn)證活動(dòng)中，采用穩(wěn)健Z比分?jǐn)?shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)，公式為：

式中，x代表的是實(shí)驗(yàn)室結(jié)果數(shù)值;X代表的是全部結(jié)果的中位數(shù);IQR代表的是上下兩個(gè)四分位數(shù)的差值。指標(biāo)判定標(biāo)準(zhǔn)為： 的數(shù)值不超過2時(shí)，結(jié)果狀態(tài)為滿意; 的范圍在2—3之間時(shí)，結(jié)果狀態(tài)為可疑;當(dāng) 的數(shù)值超過3時(shí)，結(jié)果狀態(tài)為不滿意。

3? 結(jié)論

綜上所述，在實(shí)驗(yàn)室管理中，檢測(cè)結(jié)果的控制十分重要，可使檢測(cè)工作質(zhì)量、檢測(cè)者專業(yè)能力得到顯著提升。對(duì)此，在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)中，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)嚴(yán)格遵循相關(guān)準(zhǔn)則，通過開展多樣化檢驗(yàn)方法與評(píng)價(jià)總結(jié)，確保檢驗(yàn)結(jié)果的精準(zhǔn)可靠，使檢驗(yàn)報(bào)告更具權(quán)威性、科學(xué)性。

參考文獻(xiàn)：

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[2] 孫利榮.農(nóng)超對(duì)接模式下農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全控制研究——以山東省蔬菜質(zhì)量安全控制為例[D].中國(guó)海洋大學(xué)，2019.

[3] 王毅紅，徐為霞.農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量控制措施與評(píng)價(jià)[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2018（10）：1512-1513.

（編輯：李丹）