0.995,方法檢出限為0.10~5.0 μg /kg,定量限為 0.30~15.0"/>
  • <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    分散固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定茶葉中的28種農(nóng)藥殘留

    2020-07-20 03:26:38趙麗農(nóng)蕊瑜師真
    江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué) 2020年12期
    關(guān)鍵詞:氣相色譜農(nóng)藥殘留質(zhì)譜法

    趙麗 農(nóng)蕊瑜 師真

    摘要:建立測(cè)定茶葉中28種農(nóng)藥殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)方法。茶葉樣品經(jīng)乙腈和正己烷提取后,采用分散固相萃取方法作前處理,以N-丙基乙二胺(PSA)、Bulk Carbograph、C18EC、MgSO4吸附并凈化提取液中的干擾組分,凈化液經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定,以基質(zhì)內(nèi)標(biāo)法定量。采用本試驗(yàn)建立的方法,在0.002~1.000 μg/mL 范圍內(nèi),28種農(nóng)藥的線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)r>0.995,方法檢出限為0.10~5.0 μg /kg,定量限為 0.30~15.00 μg /kg。0.075、0.375、0.750 mg/kg這3個(gè)添加量的平均加標(biāo)回收率為63.9%~102.9%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.05%~7.02%。與傳統(tǒng)的QuEChERS法相比,該方法具有操作簡(jiǎn)單、快速,試劑用量少,回收率高,準(zhǔn)確性強(qiáng)等特點(diǎn)。

    關(guān)鍵詞:茶葉;氣相色譜-質(zhì)譜法;農(nóng)藥殘留;分散固相萃取

    茶葉是我國(guó)的重要經(jīng)濟(jì)作物,也是出口貿(mào)易的重要組成部分。但茶葉在生長(zhǎng)過(guò)程中易受到假眼小綠葉蟬、茶刺蛾、茶橙癭螨等病蟲(chóng)害的污染,茶園雜草也會(huì)吸收肥料和水分,影響茶樹(shù)的正常生長(zhǎng),為防治病蟲(chóng)害和排除雜草干擾,最常用的方法就是噴灑農(nóng)藥。而農(nóng)藥的過(guò)度使用已經(jīng)影響到茶葉的品質(zhì)和安全問(wèn)題,農(nóng)藥殘留超標(biāo)已成為制約茶葉對(duì)外貿(mào)易的重要影響因素之一[1]。我國(guó)2017年6月18日起實(shí)施的GB 2763—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中對(duì)茶葉中48種農(nóng)藥殘留制定了限量要求,相比GB 2763—2014版增加了20種。因此,建立一種快速、準(zhǔn)確度、高效的茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法尤為重要。為提高檢測(cè)的準(zhǔn)確度,有效可行的樣品前處理方法尤為重要。

    目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)于茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的前處理方法主要有固相萃取(SPE)法[2-3]、QuEChERS(quick,easy,cheap,effective,rugged,safe)法[4-6]、基質(zhì)固相分散萃取法[7-9]等。檢測(cè)方法主要有氣相色譜法[10-11]、氣相色譜-串連質(zhì)譜(GC-MS/MS)法[12]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)[13]法。本研究在現(xiàn)有文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步優(yōu)化前處理方法,全部前處理過(guò)程不須要進(jìn)行溶劑換相和濃縮操作,以期為茶葉中多種農(nóng)藥殘留的快速定量檢測(cè)奠定基礎(chǔ)。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    供試茶葉為市購(gòu)食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)樣品。

    試劑:敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、滅線磷、樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、甲草胺、甲霜靈、毒死蜱、粉銹寧、除草醚、異菌脲、聯(lián)苯菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、乙拌磷、艾氏劑、反-氯丹、α-硫丹、順-氯丹、狄氏劑、β-硫丹、氯菊酯、阿特拉津(100 μg/mL)等,均購(gòu)自中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院;乙腈、正己烷(色譜純),購(gòu)自美國(guó)賽默飛世爾公司;SPE N-丙基乙二胺(PSA) Packing(7.5 mg Bulk Carbograph,50.0 mg PSA,50.0 mg C18EC,150.0 mg MgSO4)凈化劑(61.8 μmol/L),購(gòu)自美國(guó)安捷倫公司;PSA凈化劑(10~20 nmol/L)、石墨化炭黑(GCB)凈化劑(120~400目)、MgSO4凈化劑(50 μmol/L),均購(gòu)自天津博納艾杰爾公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    7890B-7000C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,電子天平(感量0.01 g),均質(zhì)機(jī),GM2000 Retsch渦旋機(jī)。

    1.3 試驗(yàn)方法

    1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 空白基質(zhì)溶液:稱(chēng)取空白茶葉樣品10.0 g,經(jīng)提取、凈化后,凈化液置于4 ℃冰箱保存。

    標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:將1.00 mL 100 μg/mL的各試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移到50 mL的容量瓶中,用正己烷定容,配制成質(zhì)量濃度均為2.00 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,置于 4 ℃ 冰箱保存。

    基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:將0.10 mL 100 μg/mL的各試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移到10 mL的容量瓶中,用空白基質(zhì)溶液定容,配制成質(zhì)量濃度均為1.00 μg/mL的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,置于4 ℃冰箱保存。

    標(biāo)準(zhǔn)工作液:使用標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,配制成質(zhì)量濃度分別為0.002、0.005、0.010、0.020、0.050、0.100、0.200、0.500、1.000 μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液,待 GC-MS/MS檢測(cè)。

    基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液:使用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,配制成質(zhì)量濃度分別為0.002、0.005、0.010、0.020、0.050、0.100、0.200、0.500、1.000 μg/mL的系列基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液,待GC-MS/MS檢測(cè)。

    內(nèi)標(biāo)工作液:將1.0 mL 100 μg/mL的阿特拉津內(nèi)標(biāo)溶液轉(zhuǎn)移到5.0 mL的容量瓶中,用正己烷定容,配制成質(zhì)量濃度均為20.0 μg/mL的內(nèi)標(biāo)工作液。

    1.3.2 樣品的制備 提?。悍Q(chēng)取混勻后的茶葉樣品300 g,經(jīng)均質(zhì)機(jī)粉碎,裝袋避光冷凍保存,備用。稱(chēng)取上述茶葉粉末2.00 g于10 mL離心管中,加入 60 μL 濃度為20.0 μg/mL的內(nèi)標(biāo)工作液、2.0 mL純水、2.0 mL乙腈、3.0 mL正己烷充分混勻,渦旋振蕩1 min,浸提10 min,再次渦旋振蕩5 min,2 000 r/min 離心5 min,收集上清液,待凈化。

    凈化:取提取后的上清液2.0 mL于 2 mL 凈化管(7.5 mg Bulk Carbograph,50.0 mg PSA,50.0 mg C18EC,150.0 mg MgSO4)中,渦旋振蕩1 min,10 000 r/min 離心5 min。取凈化液經(jīng) 0.45 μm 有機(jī)微孔濾膜過(guò)濾,待GC-MS/MS測(cè)定。

    1.3.3 色譜條件 色譜柱:DB-5石英毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm,0.25 μm);進(jìn)樣口溫度為 250 ℃;升溫程序:100 ℃保持1 min,以40 ℃/min升至 160 ℃,保持0 min,以5 ℃/min升至200 ℃,保持 5 min,以8 ℃/min升至240 ℃,保持0 min,以 5 ℃/min 升至280 ℃,保持3 min,以30 ℃/min升至300 ℃,保持1 min;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣;進(jìn)樣體積為1 μL;載氣為高純度氦氣,恒流模式,流量為 1.2 mL/min。

    1.3.4 質(zhì)譜條件 傳輸線溫度為250 ℃,離子源溫度為230 ℃,電離方式為電離源(EI),電子能量為70 eV,溶劑延遲時(shí)間為3.5 min;采集模式:選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)和多離子監(jiān)測(cè)(MRM)模式。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 質(zhì)譜條件的選擇

    分別采用SIM和MRM模式對(duì)所檢測(cè)化合物進(jìn)行掃描,并尋找到2種模式下化合物的掃描參數(shù),同時(shí)建立2種掃描模式下化合物的檢測(cè)質(zhì)譜方法。為保證檢測(cè)的精確度和準(zhǔn)確度,且在MRM模式下所得的信噪比較SIM模式下的信噪比高,最終選擇MRM模式對(duì)樣品進(jìn)行定量檢測(cè)。2種掃描模式的質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表1。

    2.2 樣品前處理方法比較

    方法一:稱(chēng)取茶葉粉末2.00 g于10 mL離心管中,加入60 μL濃度為20 μg/mL的內(nèi)標(biāo)工作液、2.0 mL 純水、2.0 mL乙腈、3.0 mL正己烷充分混勻,渦旋振蕩1 min,浸提10 min,再次渦旋振蕩 1 min,2 000 r/min離心5 min,收集上清液,待凈化。移取2.0 mL提取液置入裝有7.5 mg Bulk Carbograph、50.0 mg PSA、50.0 mg C18EC、150.0 mg MgSO4的凈化管中,振蕩1 min后,靜置5 min,凈化液經(jīng)0.45 μm有機(jī)微孔濾膜過(guò)濾,待GC-MS/MS分析。

    方法二:稱(chēng)取茶葉粉末2.00 g于10 mL離心管中,加入60 μL濃度為20 μg/mL的內(nèi)標(biāo)工作液、4.0 mL 純水、3.0 mL正己烷充分混勻,渦旋振蕩 1 min,浸提10 min,再次渦旋振蕩1 min,2 000 r/min 離心5 min,收集上清液,待凈化。移取2.0 mL提取液置入裝有7.5 mg Bulk Carbograph、50.0 mg PSA、50.0 mg C18EC、150.0 mg MgSO4的凈化管中,振蕩1 min后,靜置5 min,凈化液經(jīng) 0.45 μm 有機(jī)微孔濾膜過(guò)濾,待GC-MS/MS分析。

    以同一基質(zhì)樣品做添加0.2 mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)濃度,分別按處理方法一、方法二進(jìn)行前處理。經(jīng)比較,由方法一提取的樣品上清液顏色比方法二顏色深,但方法一的回收率高于方法二,其回收率比較見(jiàn)圖1。因此,選擇方法一作為本次樣品的前處理方法。

    2.3 提取溶劑的選擇

    農(nóng)藥殘留量檢測(cè)中常用的提取溶劑為乙腈、乙酸乙酯、正己烷、丙酮、含1%乙酸的丙酮溶液、含1%乙酸的乙腈溶液等[14]。用乙腈提取時(shí),茶葉提取液中的干擾組分最少,因此QuEChERS法普遍采用乙腈作為提取溶劑。乙腈極性較強(qiáng),從而導(dǎo)致農(nóng)藥組分發(fā)生分裂,造成定量結(jié)果不準(zhǔn)確。同時(shí),用乙腈提取后直接進(jìn)樣,對(duì)色譜柱和檢測(cè)器的損害較大,多次進(jìn)樣后,色譜峰發(fā)生不可逆拖尾。因此用乙腈提取時(shí),常常須要采用濃縮、溶劑轉(zhuǎn)換后才能進(jìn)行檢測(cè),在一定程度上增大了農(nóng)藥在轉(zhuǎn)換過(guò)程中的損失風(fēng)險(xiǎn),且增大了工作人員的勞動(dòng)量。因此,本試驗(yàn)選擇乙腈和正己烷作為提取溶劑,并以上清液正己烷作為檢測(cè)液,一方面能保證茶葉中的農(nóng)藥被充分提取,另一方面也避免了農(nóng)藥組分在濃縮、溶劑轉(zhuǎn)換中的損失,更簡(jiǎn)化了試驗(yàn)步驟,也避免了濃縮、溶劑轉(zhuǎn)換過(guò)程中由于試驗(yàn)人員的操作而引起的殘留農(nóng)藥的損失。

    2.4 基質(zhì)效應(yīng)考察

    基質(zhì)效應(yīng)是農(nóng)藥殘留檢測(cè)中通常遇到的問(wèn)題[11],茶葉樣品基質(zhì)成分復(fù)雜,在氣相色譜-質(zhì)譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析中,基質(zhì)效應(yīng)的存在不可避免,對(duì)于GC-MS/MS法測(cè)定農(nóng)藥殘留通常有基質(zhì)增強(qiáng)作用,而采用LC-MS/MS測(cè)定時(shí),通常有基質(zhì)抑制作用[12],通常的解決辦法有用空白基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)曲線[10]、稀釋法和加入保護(hù)劑法[11-12]。本研究配制了茶葉基質(zhì)的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液和同濃度的溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液,并對(duì)同一質(zhì)量濃度均為 0.50 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)工作液和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行對(duì)比,對(duì)基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行考察,試驗(yàn)中以ME=Slopi/Slopo評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng),其中ME為基質(zhì)效應(yīng),Slopi為基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率,Slopo為純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線的斜率[15],或者以如下公式進(jìn)行計(jì)算:

    基質(zhì)效應(yīng)=(基質(zhì)標(biāo)樣峰面積-純?nèi)軇?biāo)樣峰面積)/純?nèi)軇?biāo)樣峰面積×100%。

    基質(zhì)干擾的大小即基質(zhì)效應(yīng)在80%以下視為強(qiáng)基質(zhì)抑制效應(yīng),在80%~120%之間視為弱基質(zhì)效應(yīng),在120%以上視為強(qiáng)基質(zhì)增加效應(yīng)[16-22]?;|(zhì)效應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表2,濃度為0.50 μg/mL的響應(yīng)值比較見(jiàn)圖2。通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在所檢測(cè)的28種農(nóng)藥中,僅有8種農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)在80%~120%之間,屬弱基質(zhì)效應(yīng),其余都出現(xiàn)基質(zhì)效應(yīng)增強(qiáng)的趨勢(shì)。試驗(yàn)采用基質(zhì)匹配校準(zhǔn)曲線對(duì)樣品中的農(nóng)藥進(jìn)行定量分析,對(duì)基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行補(bǔ)償,用以抵消基質(zhì)效應(yīng)的影響。

    2.5 凈化劑種類(lèi)及用量的選擇

    茶葉中含有大量的色素、生物堿、甾醇、多酚類(lèi)、水分等干擾物質(zhì)。其中,水分會(huì)影響檢測(cè)器的正常檢測(cè),并會(huì)對(duì)色譜柱的固定相造成化學(xué)損傷;茶多酚類(lèi)物質(zhì)是茶葉中的最主要干擾成分;葉綠素是茶葉中最直接可見(jiàn)的色素類(lèi)干擾成分。因此,本研究在2 mL凈化管中加入7.5 mg Bulk Carbograph、50.0 mg PSA、50.0 mg C18EC、150.0 mg MgSO4或150 mg PSA、45 mg GCB、900 mg MgSO4。對(duì)比2種凈化劑對(duì)提取液中茶多酚和葉綠素的凈化能力,通過(guò)分析,采用第一種凈化劑凈化后,28種農(nóng)藥的回收率的確比后者高,且凈化后的樣品顏色更淺。因此,采用第一種凈化方式進(jìn)行凈化。

    2.6 內(nèi)標(biāo)的選擇

    在茶葉基質(zhì)干擾下,農(nóng)藥在前處理過(guò)程中易被吸附、降解和損失,因此采用內(nèi)標(biāo)法定量可以提高定量結(jié)果的準(zhǔn)確性,本試驗(yàn)以阿特拉津作為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行定量分析。

    2.7 方法的線性范圍和檢出限、定量限

    本試驗(yàn)用紅茶作為空白樣品,按“1.3.2”節(jié)制備基質(zhì)提取液,并用基質(zhì)提取液配制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線序列。各種目標(biāo)化合物響應(yīng)值不同,在一定的含量范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)r≥0.995。以3倍信噪比時(shí)對(duì)應(yīng)的含量定位方法的檢出限,為0.10~5.00 μg/kg;以10倍信噪比時(shí)對(duì)應(yīng)的含量定位方法定量限,為0.30~15.00 μg/kg,方法的線性方程、檢出限及定量限見(jiàn)表3。

    2.8 方法的精密度和準(zhǔn)確度

    以樣品空白進(jìn)行高、中、低不同水平添加各試劑,平行6次試驗(yàn),得到加標(biāo)回收率為63.9%~102.9%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.05%~7.02%;其精密度和準(zhǔn)確度可以滿(mǎn)足分析要求,加標(biāo)結(jié)果見(jiàn)表4。

    2.9 實(shí)際樣品測(cè)定

    應(yīng)用建立的分析方法對(duì)紅茶、綠茶2個(gè)類(lèi)別30件樣品進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè),發(fā)現(xiàn)在綠茶和紅茶中均檢出甲胺磷、毒死蜱、敵敵畏、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯、乙拌磷、甲基對(duì)硫磷等農(nóng)藥殘留的樣品,圖3為綠茶中檢出殘留農(nóng)藥的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)色譜圖。

    3 結(jié)論

    本試驗(yàn)采用乙腈和正己烷共同作為提取溶劑,并以上清液正己烷作為檢測(cè)溶液,經(jīng)Bulk Carbograph、PSA、C18EC和MgSO4混合凈化劑凈化,以GC-MS/MS法檢測(cè),建立了檢測(cè)茶葉中28種農(nóng)藥殘留的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法。本試驗(yàn)的方法與傳統(tǒng)的提取方法相比,可直接使用正己烷進(jìn)行提取進(jìn)樣,前處理更為方便,并減少了溶劑轉(zhuǎn)換過(guò)程中農(nóng)藥成分的損失,提高了回收率。本試驗(yàn)的方法操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確可靠,可以用作茶葉中多種農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)方法。

    參考文獻(xiàn):

    [1]榮杰峰,韋 航,黃伙水,等. 茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)的前處理新技術(shù)進(jìn)展[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào),2016,35(1):8-12.

    [2]Saito-Shida S,Nemoto S,Teshima R,et al. Multiresidue determination of pesticides in tea by gas chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Journal of Environmental Science & Health Part B,2015,50(11):760-776.

    [3]Hayward D G,Wong J W,Park H Y,et al. Determinations for pesticides on black,green,oolong,and white teas by gas chromatography triple-quadrupole mass spectrometry[J]. Journal of Agricultural & Food Chemistry,2015,63(37):8116-8124.

    [4]潘勝東,葉美君,陳曉紅,等. QuEChERS凈化-超快速液相色 譜- 串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)檢測(cè)茶葉中常見(jiàn)的殺蟲(chóng)劑殘留[J]. 衛(wèi)生研究,2018,47(5):809-814.

    [5]崔 鵬,馬 晶,孫 謙,等. GC-MS/MS結(jié)合改進(jìn)的QuEChERS方法測(cè)定茶葉中多農(nóng)藥殘留[J]. 環(huán)境化學(xué),2018,37(5):1175-1178.

    [6]張秀豐,翟碩莉,楊亞君,等. 改良的QuEChERS-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定茶葉中多種農(nóng)藥殘留[J]. 分析實(shí)驗(yàn)室,2018,37(5):524-528.

    [7]李 瑋,賈彥博,林偉杰,等. 分散固相萃取凈化-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定茶葉中7種殺螨殺蟲(chóng)類(lèi)農(nóng)藥殘留[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào),2017,8(9):3485-3490.

    [8]譚 君,文 洋,譚 斌,等. 茶葉中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯同時(shí)分析的簡(jiǎn)易前處理方法研究[J]. 現(xiàn)代食品科技,2017,33(2):223-229.

    [9]劉家曾,宋寧慧,王藝璇,等. 基質(zhì)固相分散-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測(cè)定茶葉中8種農(nóng)藥殘留[J]. 分析科學(xué)學(xué)報(bào),2018,34(3):337-341.

    [10]黃田田,湯 樺,董曉倩,等. 多壁碳納米管QuEChERS-氣相色譜法測(cè)定茶葉中23種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量[J]. 食品科學(xué),2018,39(6):315-321.

    [11]陳興連,邵金良,方海仙,等. 氣相色譜法同時(shí)快速測(cè)定茶飲料及其制品中17種有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥殘留[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào),2018,9(6):1275-1283.

    [12]高藝羨,陳萍虹,聶丹丹,等. 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜雙內(nèi)標(biāo)法測(cè)定茶葉中53種農(nóng)藥殘留[J]. 色譜,2018,36(6):531-540.

    [13]黃超群,黃 雪,吳 娟,等. 多壁碳納米管分散固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中5種煙堿類(lèi)農(nóng)藥的殘留[J]. 2018,54(5):584-590.

    [14]趙小云,謝德芳. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜對(duì)香蕉中苯醚甲環(huán)唑和噻呋酰胺農(nóng)藥殘留的檢測(cè)[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2019,47(2):181-185.

    [15]周 利,羅逢健,張新忠,等. 納米竹炭分散固相萃取/超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定綠茶中的農(nóng)藥多殘留[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào),2014,33(6):642-647.

    [16]朱炳祺,金紹強(qiáng),徐瀟穎,等. 改進(jìn)的QuEChERS方法結(jié)合在線凝膠色譜-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中39種有機(jī)磷農(nóng)藥的含量[J]. 理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊(cè)),2018,54(4):433-442.

    [17]張東飛,鄒金梅,張朝暉,等. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中的11種農(nóng)藥殘留[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào),2018,9(2):294-298.

    [18]Li Y,Chen X,F(xiàn)an C L,et al. Compensation for matrix effects in the gaschromatography-mass spectrometry analysis of 186 pesticides in tea matrices using analyte protectants[J]. Journal of Chromatogr A,2012,1266:131-142.

    [19]Oellig C,Schwack W. Planar solid phase extraction clean-up for pesticide residue analysis in tea by liquid chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Chromatogr A,2012,1260:42-53.

    [20]張利強(qiáng),程盛華,李 琪,等. 氣相色譜法測(cè)定谷物中9種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的基質(zhì)效應(yīng)[J]. 理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊(cè)),2016,52(2):136-140.

    [21]Lópezfernández O,Rialotero R,Gonzálezbarreiro C,et al. Surveillance of fungicidal dithiocarbamate residues in fruits and vegetables[J]. Food Chem,2012,134(1):366-374.

    [22]周 利,羅逢健,張新忠,等. 納米竹炭分散固相萃取/超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定綠茶中的農(nóng)藥多殘留[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào),2014,33(6):642-647.張 軒,李志偉,鄭德聰,等. 基于模糊PID兩輪拖拉機(jī)控制系統(tǒng)抗干擾分析[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2020,48(12):216-222.

    猜你喜歡
    氣相色譜農(nóng)藥殘留質(zhì)譜法
    QuEChERS-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定植物油中16種鄰苯二甲酸酯
    氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定PM2.5中7種指示性多氯聯(lián)苯和16種多環(huán)芳烴
    固相萃取—?dú)庀嗌V法測(cè)定農(nóng)田溝渠水中6種有機(jī)磷農(nóng)藥
    蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理方法對(duì)比研究
    農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量控制中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的應(yīng)用
    氣相色譜法快速分析人唾液中7種短鏈脂肪酸
    吹掃捕集—?dú)庀嗌V法同時(shí)測(cè)定海水中的氟氯烴和六氟化硫
    基于GC/MS聯(lián)用的六種鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑檢測(cè)探討
    我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的困境
    殺菌劑嘧菌酯的研究進(jìn)展
    科技視界(2016年4期)2016-02-22 08:45:26
    熟妇人妻不卡中文字幕| 国产伦精品一区二区三区四那| 久久这里有精品视频免费| av福利片在线观看| 精品久久久久久电影网| 中国国产av一级| 久久久久精品久久久久真实原创| 哪个播放器可以免费观看大片| 最近最新中文字幕免费大全7| 久久久久久国产a免费观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 在线 av 中文字幕| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产探花极品一区二区| 国产永久视频网站| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 欧美成人a在线观看| 久久久久精品性色| 十八禁国产超污无遮挡网站| 国产又色又爽无遮挡免| 国产精品久久久久久久电影| 久久精品国产自在天天线| 少妇的逼好多水| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 秋霞伦理黄片| 精品熟女少妇av免费看| 少妇丰满av| 男女边吃奶边做爰视频| 国产亚洲精品久久久com| 国产单亲对白刺激| 国产久久久一区二区三区| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 免费看光身美女| 日本-黄色视频高清免费观看| 久久99蜜桃精品久久| 日韩欧美三级三区| 一个人观看的视频www高清免费观看| 乱系列少妇在线播放| 亚洲人成网站在线播| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产精品1区2区在线观看.| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 天美传媒精品一区二区| 国产成人aa在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 97超碰精品成人国产| av.在线天堂| 日韩欧美精品v在线| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国内精品宾馆在线| 国产乱人偷精品视频| 十八禁国产超污无遮挡网站| 少妇高潮的动态图| 国产一区二区三区av在线| 亚洲内射少妇av| 插阴视频在线观看视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 三级经典国产精品| 亚洲精品成人久久久久久| 久久久久久久午夜电影| 好男人在线观看高清免费视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 尾随美女入室| 国产极品天堂在线| 搡老乐熟女国产| 欧美成人a在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 七月丁香在线播放| 禁无遮挡网站| 欧美潮喷喷水| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 成人亚洲精品av一区二区| 日本一本二区三区精品| 一个人看的www免费观看视频| 日韩伦理黄色片| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 搞女人的毛片| 日韩精品有码人妻一区| 午夜免费激情av| 中文字幕免费在线视频6| h日本视频在线播放| 国内精品美女久久久久久| 国产 一区精品| 亚洲av福利一区| 成人特级av手机在线观看| 日本一二三区视频观看| 国产在线一区二区三区精| 国产在线男女| ponron亚洲| 少妇被粗大猛烈的视频| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 在现免费观看毛片| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 观看免费一级毛片| 边亲边吃奶的免费视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久人人爽人人片av| 伦精品一区二区三区| 欧美日韩在线观看h| 日本爱情动作片www.在线观看| 亚洲成人一二三区av| 少妇高潮的动态图| 在线免费观看的www视频| 午夜免费激情av| 欧美97在线视频| 国产永久视频网站| 一二三四中文在线观看免费高清| 免费黄频网站在线观看国产| 日韩欧美 国产精品| 色综合站精品国产| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产老妇女一区| 亚洲av成人av| 一级av片app| 九草在线视频观看| 五月玫瑰六月丁香| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲色图av天堂| 亚州av有码| 久久久久精品性色| 黄色一级大片看看| 国产成年人精品一区二区| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产成人午夜福利电影在线观看| 深夜a级毛片| 天天躁日日操中文字幕| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲av福利一区| 久久精品国产亚洲网站| 99久久九九国产精品国产免费| 热99在线观看视频| 淫秽高清视频在线观看| 久久久色成人| 最近最新中文字幕大全电影3| 岛国毛片在线播放| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久久久久久久久黄片| 国产精品久久久久久av不卡| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 22中文网久久字幕| 七月丁香在线播放| 最近中文字幕高清免费大全6| av女优亚洲男人天堂| 一级黄片播放器| 国产在线男女| 内射极品少妇av片p| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 91久久精品国产一区二区成人| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 日韩一区二区三区影片| 国产色爽女视频免费观看| 色综合色国产| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 久久人人爽人人片av| 日韩视频在线欧美| 日日啪夜夜撸| 一夜夜www| 观看免费一级毛片| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产精品久久视频播放| 97超碰精品成人国产| 精品国产三级普通话版| 水蜜桃什么品种好| 亚洲av二区三区四区| 欧美精品国产亚洲| 亚洲av不卡在线观看| 欧美区成人在线视频| 亚洲国产欧美人成| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲第一区二区三区不卡| 综合色av麻豆| 欧美xxxx性猛交bbbb| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲性久久影院| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 日韩三级伦理在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 国产黄片美女视频| 久久精品综合一区二区三区| 国产精品蜜桃在线观看| 插逼视频在线观看| 午夜亚洲福利在线播放| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲熟女精品中文字幕| av女优亚洲男人天堂| 免费大片黄手机在线观看| 久久久久久久久久黄片| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 两个人的视频大全免费| 色播亚洲综合网| 日韩电影二区| 久久久久久伊人网av| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产精品国产三级国产专区5o| 成人亚洲精品一区在线观看 | 久久热精品热| 国产精品久久视频播放| 丝袜喷水一区| 亚洲av日韩在线播放| 一级毛片电影观看| 久久久久久久久久久丰满| 国产精品.久久久| 国产精品一及| 特大巨黑吊av在线直播| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 夜夜爽夜夜爽视频| 久久久午夜欧美精品| 日韩欧美精品免费久久| 国产成人一区二区在线| 国产精品日韩av在线免费观看| 中文字幕亚洲精品专区| freevideosex欧美| 在现免费观看毛片| 亚洲成人av在线免费| 男女国产视频网站| 亚洲三级黄色毛片| 日韩大片免费观看网站| 久久99热6这里只有精品| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 伦理电影大哥的女人| xxx大片免费视频| 亚洲成人一二三区av| 亚洲av日韩在线播放| 成人午夜高清在线视频| 亚洲在线自拍视频| 日本午夜av视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 能在线免费看毛片的网站| 18+在线观看网站| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲成人久久爱视频| 欧美最新免费一区二区三区| 嫩草影院精品99| 天堂影院成人在线观看| 黄片wwwwww| 久久久久精品性色| 熟女电影av网| 午夜福利视频精品| 看免费成人av毛片| 深爱激情五月婷婷| 欧美97在线视频| 婷婷六月久久综合丁香| 国产精品蜜桃在线观看| 欧美日韩在线观看h| 国产精品熟女久久久久浪| 十八禁网站网址无遮挡 | 国产成人一区二区在线| 日韩强制内射视频| 免费人成在线观看视频色| 3wmmmm亚洲av在线观看| 久久精品夜色国产| 国产精品一区二区性色av| 成人午夜高清在线视频| 特级一级黄色大片| 色综合站精品国产| 夜夜爽夜夜爽视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 免费在线观看成人毛片| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产精品久久久久久av不卡| 国产探花极品一区二区| 免费大片18禁| 免费看不卡的av| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 精品熟女少妇av免费看| 性色avwww在线观看| 特级一级黄色大片| 久久综合国产亚洲精品| 免费观看精品视频网站| 日日撸夜夜添| 中文字幕制服av| 只有这里有精品99| 简卡轻食公司| 大话2 男鬼变身卡| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产白丝娇喘喷水9色精品| av一本久久久久| 丝瓜视频免费看黄片| 日韩欧美精品v在线| 亚洲人与动物交配视频| 日本-黄色视频高清免费观看| 毛片一级片免费看久久久久| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 色综合站精品国产| 久久久精品免费免费高清| 亚洲av免费在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 久久99蜜桃精品久久| 精品一区二区三区视频在线| 日本-黄色视频高清免费观看| 欧美成人a在线观看| 免费看光身美女| 国产精品精品国产色婷婷| 久久这里有精品视频免费| 日韩三级伦理在线观看| 99久久人妻综合| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产精品一二三区在线看| 我的老师免费观看完整版| videossex国产| 少妇熟女aⅴ在线视频| av在线天堂中文字幕| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲美女视频黄频| 简卡轻食公司| 少妇高潮的动态图| 日日撸夜夜添| 99久国产av精品国产电影| 中文字幕av在线有码专区| 久久精品国产自在天天线| 免费观看的影片在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| 26uuu在线亚洲综合色| 午夜免费激情av| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 少妇丰满av| 男人和女人高潮做爰伦理| 欧美日本视频| 亚洲av成人精品一二三区| 99久国产av精品国产电影| av在线亚洲专区| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产黄色视频一区二区在线观看| 大香蕉久久网| 日韩av免费高清视频| 91精品国产九色| freevideosex欧美| 天堂俺去俺来也www色官网 | 男人爽女人下面视频在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品久久视频播放| 国产av码专区亚洲av| 成人无遮挡网站| 黄色日韩在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 欧美最新免费一区二区三区| 午夜福利视频精品| 老司机影院毛片| 91久久精品国产一区二区成人| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 午夜亚洲福利在线播放| 国内精品一区二区在线观看| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲色图av天堂| 色播亚洲综合网| 少妇高潮的动态图| 久久午夜福利片| 黄色日韩在线| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲电影在线观看av| 亚洲国产最新在线播放| av.在线天堂| 午夜福利视频1000在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲国产精品成人久久小说| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产视频内射| 国产极品天堂在线| 国产视频内射| 美女主播在线视频| 嘟嘟电影网在线观看| 人体艺术视频欧美日本| 亚洲精品影视一区二区三区av| 免费看光身美女| 久久久久久久久大av| 性插视频无遮挡在线免费观看| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 大香蕉97超碰在线| 亚洲经典国产精华液单| 激情 狠狠 欧美| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 午夜爱爱视频在线播放| 大香蕉久久网| 国产亚洲最大av| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 成人无遮挡网站| 在线播放无遮挡| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产精品一二三区在线看| 精品酒店卫生间| 日韩强制内射视频| 亚洲欧美日韩东京热| 国产精品久久久久久精品电影| 日韩一区二区三区影片| 国产av码专区亚洲av| 我要看日韩黄色一级片| av黄色大香蕉| 亚洲精品,欧美精品| 午夜激情福利司机影院| 亚洲熟女精品中文字幕| 久久精品国产亚洲av天美| 国产精品久久久久久精品电影| 在线观看人妻少妇| 国产男人的电影天堂91| 国产激情偷乱视频一区二区| 舔av片在线| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲精品影视一区二区三区av| 大陆偷拍与自拍| 插阴视频在线观看视频| 我的老师免费观看完整版| 水蜜桃什么品种好| 国产精品无大码| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲av男天堂| 联通29元200g的流量卡| 亚洲最大成人av| 久久精品国产亚洲av涩爱| 综合色丁香网| 亚洲色图av天堂| 性色avwww在线观看| 寂寞人妻少妇视频99o| 熟女人妻精品中文字幕| 深夜a级毛片| 欧美高清性xxxxhd video| 我的女老师完整版在线观看| 免费观看精品视频网站| 18禁在线播放成人免费| 九草在线视频观看| 日韩欧美精品免费久久| 国产爱豆传媒在线观看| 国产亚洲一区二区精品| 国产精品av视频在线免费观看| 观看免费一级毛片| 激情五月婷婷亚洲| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产精品久久久久久久电影| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲真实伦在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 免费少妇av软件| 成人特级av手机在线观看| 搞女人的毛片| 午夜老司机福利剧场| 欧美xxⅹ黑人| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 国产乱人偷精品视频| 777米奇影视久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 91久久精品国产一区二区成人| 插逼视频在线观看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久久久久久久久久丰满| 国产男人的电影天堂91| av在线亚洲专区| 毛片一级片免费看久久久久| 两个人的视频大全免费| 国产视频内射| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 亚洲国产精品国产精品| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 久久国产乱子免费精品| 亚洲av不卡在线观看| 日本wwww免费看| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 成人漫画全彩无遮挡| 欧美激情久久久久久爽电影| 禁无遮挡网站| 午夜日本视频在线| 国产免费视频播放在线视频 | 丰满少妇做爰视频| 中文天堂在线官网| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 精品久久久久久成人av| 爱豆传媒免费全集在线观看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 久久韩国三级中文字幕| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 好男人在线观看高清免费视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 欧美极品一区二区三区四区| 久久久久久久久久黄片| 国产午夜精品论理片| 午夜福利在线观看吧| 午夜福利高清视频| 亚洲精品456在线播放app| 99热网站在线观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 丝袜美腿在线中文| 一区二区三区高清视频在线| 如何舔出高潮| 亚洲av成人av| 免费看光身美女| 禁无遮挡网站| 黄片无遮挡物在线观看| 成年av动漫网址| 亚洲自偷自拍三级| 久久久久免费精品人妻一区二区| 日日摸夜夜添夜夜爱| 三级国产精品欧美在线观看| 国产一级毛片在线| 国产男人的电影天堂91| 国产成人freesex在线| 插阴视频在线观看视频| 免费看a级黄色片| 九九爱精品视频在线观看| 国产成人福利小说| 伦理电影大哥的女人| 国产淫片久久久久久久久| 亚洲自拍偷在线| 真实男女啪啪啪动态图| 亚洲av一区综合| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 午夜福利视频1000在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产在视频线在精品| 色综合站精品国产| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 午夜福利在线观看免费完整高清在| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产伦精品一区二区三区视频9| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 最近中文字幕高清免费大全6| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲av不卡在线观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久久色成人| 亚洲精品日韩av片在线观看| 亚洲av成人精品一区久久| 综合色丁香网| 国产午夜福利久久久久久| 国产精品一区www在线观看| 国产黄色免费在线视频| 国产单亲对白刺激| 久久这里只有精品中国| 亚洲久久久久久中文字幕| 婷婷六月久久综合丁香| 国产在视频线在精品| 亚洲国产欧美在线一区| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产亚洲最大av| 欧美+日韩+精品| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产精品.久久久| 最后的刺客免费高清国语| 国产午夜福利久久久久久| 午夜爱爱视频在线播放| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 亚洲色图av天堂| 性色avwww在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 三级毛片av免费| 少妇人妻一区二区三区视频| 99热这里只有精品一区| 日韩制服骚丝袜av| 免费少妇av软件| 亚洲精品国产成人久久av| 高清视频免费观看一区二区 | 黄色一级大片看看| 能在线免费看毛片的网站| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 别揉我奶头 嗯啊视频| 乱人视频在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲av成人av| 国产精品1区2区在线观看.| a级毛色黄片| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 少妇高潮的动态图| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲精品乱久久久久久| 国产午夜精品一二区理论片| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 又爽又黄无遮挡网站| 精品久久久久久久久亚洲| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲av福利一区| 中文资源天堂在线| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 大香蕉久久网| 日韩大片免费观看网站| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 乱人视频在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 一级毛片我不卡| 久久精品人妻少妇| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 亚洲18禁久久av| 中文字幕av在线有码专区| 两个人视频免费观看高清| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 精品欧美国产一区二区三| 国产精品蜜桃在线观看| 97超碰精品成人国产| 一个人免费在线观看电影| 成人亚洲欧美一区二区av| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲自拍偷在线| 真实男女啪啪啪动态图| 国产亚洲最大av| 黄色日韩在线| 亚洲精品第二区| 99久久精品热视频| 啦啦啦韩国在线观看视频|