職 音,苑 麗,袁蒙杰,李生輝 ,李春銅
(1.焦作市環(huán)境監(jiān)測站,河南 焦作 454003 2.鄭州德析檢測技術(shù)有限公司,河南 鄭州 450000)
揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是指能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,包括光化學(xué)反應(yīng)活性較強(qiáng)或可能影響人類健康的烷烴、烯烴、芳香烴、含氧揮發(fā)性有機(jī)物(OVOCs)、鹵代烴等,性質(zhì)活潑,是形成臭氧污染的重要前體物,對復(fù)合型大氣污染的形成貢獻(xiàn)極大。了解VOCs的濃度水平和變化規(guī)律,是摸清生成臭氧的重點(diǎn)VOCs種類、針對性開展臭氧污染防治的基礎(chǔ)。
焦作市2018年開展了環(huán)境空氣VOCs監(jiān)測。監(jiān)測點(diǎn)位選擇市區(qū)的一個環(huán)境空氣質(zhì)量國控站點(diǎn);監(jiān)測因子70種,包括57種揮發(fā)性有機(jī)物(原PAMS物質(zhì))、13種醛酮類物質(zhì)(OVOCs);監(jiān)測時段為4~9月,監(jiān)測頻次為1次/6天(兩次采樣間隔5天),共31次。原PAMS物質(zhì)用罐采樣,采樣時間為當(dāng)天10:00~次日10:00,醛酮類物質(zhì)用采樣管采樣,采樣時間為當(dāng)天12:00~15:00,分別按照《環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測定 罐采樣/氣相色譜—質(zhì)譜法》(HJ 759-2015)[1]、《環(huán)境空氣 醛酮類化合物的測定 高效液相色譜法》(HJ 683-2014)測試[2]。
目前,環(huán)境空氣VOCs沒有針對單個因子的評價標(biāo)準(zhǔn),無法定量判斷所測VOCs因子的污染水平。為了解VOCs變化趨勢,探討VOCs與臭氧生成的關(guān)系,本文進(jìn)行了以下探討。
分析監(jiān)測因子的濃度均值,篩選出季度及半年在VOCs濃度總和中占比大的因子[2]。
2.1.1 監(jiān)測因子濃度季度均值占比
2018年4~6月,VOCs濃度季均值之和為76.28 μg/m3。占比前十位為正丁醛20%、丙酮7%、正己烷6%、乙烷6%、乙炔6%、甲醛5%、丙烷5%、正丁烷4%、乙醛4%、甲苯4%,占比和67%。
2018年7~9月,VOCs濃度季均值之和為75.60 μg/m3。占比前十位為正丁醛33%、丙酮9%、甲醛8%、乙炔5%、乙烷4%、乙醛4%、丙烷4%、甲苯4%、正丁烷3%、異丁烷3%,占比和77%。
按兩個監(jiān)測季度統(tǒng)計,濃度季均值在VOCs濃度總和中占比在前十位的因子出現(xiàn)的頻次分別為正丁醛2次、丙酮2次、甲醛2次、乙炔2次、乙烷2次、丙烷2次、乙醛2次、甲苯2次、正丁烷2次、正己烷1次、
2.1.2 監(jiān)測因子濃度半年均值占比
2018年4~9月,70種VOCs因子濃度半年均值之和為75.95 μg/m3。濃度半年均值貢獻(xiàn)率排名前十位的因子及所占比例依次分別為正丁醛26%、丙酮8%、甲醛7%、乙炔6%、乙烷5%、正己烷5%、丙烷4%、乙醛4%、甲苯4%、正丁烷4%,占比和73%,是監(jiān)測期間影響市區(qū)監(jiān)測點(diǎn)位環(huán)境空氣的主要VOCs因子。
比較VOCs因子濃度總和的變化趨勢與氣溫、氣壓、濕度等氣象參數(shù)變化趨勢,探討VOCs濃度變化與氣象參數(shù)的關(guān)系。
VOCs濃度變化趨勢與氣象參數(shù)變化趨勢的關(guān)系見圖1-3。
圖1 VOCs濃度變化與大氣壓變化趨勢關(guān)系
圖2 VOCs濃度變化與氣溫變化趨勢關(guān)系
比較VOCs濃度總和變化趨勢與臭氧的變化趨勢,探討VOCs濃度變化與臭氧的關(guān)系。
圖4 VOCs濃度變化與臭氧變化趨勢關(guān)系
VOCs濃度變化折線與臭氧的變化折線相似,VOCs與臭氧的變化趨勢形態(tài)較為吻合,除個別點(diǎn)位外,VOCs變化的峰值或谷值與臭氧變化的峰值或谷值基本對應(yīng)。
以臭氧生成潛勢 (Ozone Formation Potentials,OFP)來表征不同 VOCs 組分生成臭氧的潛能,OFP為VOCs因子的最大增量反應(yīng)活性值(MIR)與其濃度的乘積。對比不同 VOCs組分的OFP,確定 OFP 較大的VOCs 為對臭氧生成貢獻(xiàn)大的關(guān)鍵前體物。
依據(jù)MIR值[4],57種原PAMS物質(zhì)中,臭氧生成潛勢高、對臭氧生成貢獻(xiàn)大的前十位因子依次為乙烯、甲苯、間對-二甲苯、1,2,4-三甲苯、丙烯、2-甲基1,3-丁二烯、乙炔、正己烷、正丁烯、1,3,5-三甲苯。上述10個因子累計占57種原PAMS物質(zhì)總濃度的38.67%,對臭氧生成潛勢量的貢獻(xiàn)率達(dá)68.38%,詳見表1。
圖3 VOCs濃度變化與濕度變化趨勢關(guān)系
表1 57種原PAMS物質(zhì)臭氧生成潛勢
由上圖初判,VOCs濃度變化趨勢與大氣壓、氣溫的變化關(guān)系不明顯,與濕度的變化有一定關(guān)系,二者的變化形態(tài)有相似之處,但峰值或谷值均不對應(yīng)。
70種VOCs因子濃度半年均值和為75.95 μg/m3。占比前十位為正丁醛26%、丙酮8%、甲醛7%、乙炔6%、乙烷5%、正己烷5%、丙烷4%、乙醛4%、甲苯4%、正丁烷4%,占比和73%,是監(jiān)測期間影響市區(qū)監(jiān)測點(diǎn)位環(huán)境空氣的主要VOCs因子。
VOCs濃度變化與大氣壓、氣溫的變化關(guān)系不明顯,與濕度的變化形態(tài)有相似之處,但其峰值或谷值均不對應(yīng)。
VOCs濃度與臭氧的變化趨勢較為吻合,除個別點(diǎn)位外,VOCs濃度變化的峰值或谷值與臭氧變化的峰值或谷值基本對應(yīng)。
57種原PAMS物質(zhì)中,臭氧生成潛勢居前十位、對臭氧生成貢獻(xiàn)大的因子依次為乙烯、甲苯、間對-二甲苯、1,2,4-三甲苯、丙烯、2-甲基1,3-丁二烯、乙炔、正己烷、正丁烯、1,3,5-三甲苯,其累計濃度占57種原PAMS物質(zhì)總濃度的38.67%,對臭氧生成潛勢的貢獻(xiàn)率達(dá)68.38%。
揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)來源廣泛,既有自然排放源,又有人為排放源。人為源中,石油、化工、醫(yī)藥、汽車制造、汽車涂裝、機(jī)械制造、家具制造、包裝、印刷等工業(yè)源以及化石燃料、汽油、溶劑(涂料、油漆)、化妝品、消毒劑使用等生活源排放的VOCs都可能影響環(huán)境空氣質(zhì)量[5-8]。
針對種類繁多、成分復(fù)雜的VOCs,建議:一是持續(xù)開展環(huán)境空氣VOCs監(jiān)測,了解環(huán)境空氣中不同種類VOCs 的濃度水平與時空分布特性,確定 VOCs 重點(diǎn)控制物種,便于更全面地分析、追蹤主要VOCs污染因子。二是進(jìn)行源解析,建立全市VOCs企業(yè)排放源清單。一廠一策,結(jié)合原料構(gòu)成、生產(chǎn)工藝、污染源排污狀況等,識別各污染源排放的VOCs特征物質(zhì),逐步開展源譜分析,摸清主要污染因子的排放規(guī)律,摸清環(huán)境空氣臭氧污染的主要來源,確定焦作市區(qū)及周邊的VOCs重點(diǎn)控制行業(yè)與控制源,重點(diǎn)防治、重點(diǎn)減排,有效控制VOCs排放總量逐步下降。