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    筍殼醋酸木質(zhì)素吸附重金屬Cr(VI)的特性及機(jī)制

    2020-06-15 07:00:26胡子聰房翠蘭李升葉發(fā)銀趙國(guó)華
    食品與發(fā)酵工業(yè) 2020年11期
    關(guān)鍵詞:木質(zhì)素吸附劑清除率

    胡子聰,房翠蘭,李升,葉發(fā)銀,趙國(guó)華,3*

    1(西南大學(xué) 食品科學(xué)學(xué)院,重慶,400715) 2(重慶市九龍坡區(qū)疾病預(yù)防控制中心,重慶,400039) 3(重慶市特色食品工程技術(shù)研究中心,重慶,400715)

    由于電鍍、冶金和制革等工業(yè)廢水的排放,鉻污染已成為全球重金屬污染的主要問題[1-2]。鉻能以7種氧化態(tài)形式存在(0~VI)[3],其中Cr(VI)的毒性是Cr(III)的100倍[4]。在體內(nèi)會(huì)不斷積累并給人體造成諸多危害,如癌癥、皮炎、哮喘、慢性支氣管炎、基因突變、睪丸損害和腎臟病變等[5-7]。針對(duì)食品安全,尋找一種高效、綠色的Cr(VI) 去除方法有重要意義。目前化學(xué)工業(yè)上用于Cr(VI)污染治理的方法主要有:化學(xué)沉淀、生物修復(fù)、電化學(xué)法、吸附法和光催化還原等[8-9]。這些方法大多無法在食品體系下操作,只有吸附法有潛在應(yīng)用價(jià)值[10]。顯然,如能利用食品加工副產(chǎn)物開發(fā)新型Cr(VI)吸附材料,可以實(shí)現(xiàn)食品安全與廢棄物高值化利用雙贏的局面。木質(zhì)素是自然界中儲(chǔ)量?jī)H次于纖維素的生物質(zhì)資源,據(jù)統(tǒng)計(jì),每年全球木質(zhì)素年產(chǎn)量高達(dá)1.5×1011t[11],但只有約5%得到了開發(fā)和利用[12]。木質(zhì)素是高等植物細(xì)胞壁中由對(duì)香豆醇、松柏醇和芥子醇等構(gòu)成的酚類聚合物[12],含有大量羥基、羧基和羰基等含氧官能團(tuán)[13-14]。木質(zhì)素能夠通過配位螯合、離子交換或靜電吸附等方式有效捕獲重金屬離子(如鉛、鉻、汞等)[14]。GUO等[15]研究發(fā)現(xiàn)造紙黑液中的木質(zhì)素對(duì)重金屬離子有很好的吸附作用,其結(jié)構(gòu)中的酚羥基和羧基是主要吸附位點(diǎn)。BRDAR等[16]發(fā)現(xiàn)造紙廢液硫酸木質(zhì)素對(duì)Cr(VI)的吸附符合Redlich-Peterson模型,最大吸附量可達(dá)11.8 mg/g。ALBADARIN等[17]發(fā)現(xiàn)堿木質(zhì)素在pH 2時(shí)對(duì)Cr(VI)的吸附能力最強(qiáng)(31.6 mg/g),吸附過程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和Freundlich模型。很顯然,這些木質(zhì)素都存在安全隱患,無法在食品體系中使用。從安全角度考慮,從食品加工剩余物中制取可用于吸附Cr(VI)的木質(zhì)素是一個(gè)很好的策略。GONG等[18]研究發(fā)現(xiàn)從麻竹筍筍殼中獲得的醋酸木質(zhì)素有較多的酚羥基和羧基,具備吸附Cr(VI)的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。因此,本研究擬對(duì)筍殼醋酸木質(zhì)素(bamboo shoot shell acetic acid lignin, BSS-AL)吸附Cr(VI)的條件及潛在機(jī)制進(jìn)行研究,以期為食品中鉻污染治理提供新的思路。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    麻竹筍筍殼,收集于竹筍加工廠。

    重鉻酸鉀(分析純),成都市科龍化工試劑廠;HCl、丙酮、冰醋酸,重慶川東化工集團(tuán)有限公司;二苯碳酰二肼,天津市大茂化學(xué)試劑廠。

    1.2 儀器與設(shè)備

    UV-2450紫外分光光度計(jì),日本島津公司;ZWYR-2102C型恒溫?fù)u床,上海智城分析儀器制造有限公司;S-4800型掃描電鏡,日本日立公司;Spectrum100型紅外光譜儀,美國(guó)Perkin Elmer公司;Zetasizer Nano ZS激光粒度儀,英國(guó)馬爾文儀器;Thermo escalab 250Xi X射線光電子能譜儀,美國(guó)Thermo Fisher公司。

    1.3 試驗(yàn)方法

    1.3.1 BSS-AL的提取及表征

    1.3.1.1 BSS-AL的提取

    參照文獻(xiàn)[18]的方法,將收集的麻竹筍筍殼洗凈烘干,剪切成小塊并粉碎成40~60目的粉末。然后以料液比1∶10(g∶mL)將粉末加入純水中,在368 K熱水浴中浸提2 h,以除去筍殼中的淀粉、蛋白質(zhì)和色素等水溶性成分。熱水浴浸提后過濾,將濾渣在328 K溫度下烘干,得到粗膳食纖維。稱取適量粗膳食纖維,用體積分?jǐn)?shù)87%冰醋酸溶液按照料液比1∶20(g∶mL)在387 K油浴條件下浸提80 min,質(zhì)量分?jǐn)?shù)6%的HCl作為催化劑。通過真空抽濾,將得到的濾液減壓濃縮至50 mL,濃縮液逐滴加入至500 mL的純水中,產(chǎn)生絮狀沉淀。離心分離,用pH 2的稀HCl沖洗沉淀3次,冷凍干燥,即得BSS-AL。

    1.3.1.2 Zeta電位測(cè)定

    在0.1 mol/L NaCl溶液中加入0.05 g待測(cè)樣品,以固定離子強(qiáng)度,先用0.1 mol/L NaOH溶液將懸浮液pH調(diào)至12,再用0.1 mol/L HCl將pH調(diào)至不同pH值,在298 K溫度下測(cè)定不同pH下樣品的Zeta電位。

    1.3.1.3 傅里葉變換紅外光譜(fourier transform infrared spectroscopy, FTIR)分析

    稱取0.10 g樣品,置于20 mL質(zhì)量濃度為25 mg/L的Cr(VI)溶液中,恒溫振蕩24 h后離心過濾并清洗,將冷凍干燥后的樣品采用KBr壓片法,用Spectrum100型紅外光譜儀進(jìn)行分析,設(shè)定的掃描范圍為4 000~400 cm-1,分辨率為4 cm-1。

    1.3.1.4 X射線光電子能譜(X-ray photoelectron spectroscopy, XPS)分析

    稱取樣品0.10 g,利用Thermo escalab 250Xi X射線光電子能譜儀對(duì)樣品表面元素和官能團(tuán)變化進(jìn)行表征,其工作條件為:真空度約為7×10-8Pa,單色化的Al Kα (0.8 eV)為X光源,在15 kV,20 mA條件下進(jìn)行XPS分析。

    1.3.1.5 掃描電子顯微鏡(scanning electron microscope, SEM)分析

    用SEM測(cè)試樣品表面形態(tài),將適量的樣品粉末固定在測(cè)試平臺(tái)上,表面進(jìn)行高壓噴金處理,在加速電壓為30 kV條件下,開始觀察并攝像。

    1.3.2 批量吸附實(shí)驗(yàn)

    取20 mL一定濃度梯度、初始pH的Cr(VI)溶液于一系列50 mL錐形瓶中,分別添加一定質(zhì)量的BSS-AL,在不同溫度環(huán)境中以200 r/min轉(zhuǎn)速在搖床中振蕩一定的時(shí)間。吸附后的懸濁液在8 000 r/min條件下離心,并通過0.22 μm的微孔濾膜,利用二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)定濾液中殘留的Cr(VI)濃度,并按公式(1)和公式(2)計(jì)算Cr(VI)的清除率和平衡吸附量[19]:

    (1)

    (2)

    式中:η,清除率,%;C0,Cr(VI)溶液的初始質(zhì)量濃度,mg/L;Ce,吸附平衡后Cr(VI)溶液的質(zhì)量濃度,mg/L;qe,平衡吸附量,mg/g;V,溶液體積,L;m,BSS-AL的添加量,g。

    1.3.3 解吸回收實(shí)驗(yàn)

    將0.10 g BSS-AL添加到25 mg/L的Cr(VI)溶液中進(jìn)行靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn),達(dá)到吸附平衡后,將BSS-AL從Cr (VI)溶液中分離出來,置于裝有20 mL脫附劑(0.1 mol/L HCl)的塑料離心管中。在298 K溫度下,將整個(gè)體系置于搖床中,于200 r/min條件下進(jìn)行脫附,用比色法測(cè)定從上清液中分離出Cr(VI)的濃度。將脫附后的BSS-AL洗滌至中性,在328 K溫度下烘干,并重復(fù)上述步驟。記錄吸附-脫附次數(shù),并計(jì)算Cr(VI)的清除率。

    1.3.4 數(shù)據(jù)處理

    對(duì)于每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3次,結(jié)果均采用“平均值±標(biāo)準(zhǔn)差”表示。方差分析采用One-Way ANOVA單因素方差分析,P<0.05為差異顯著。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 BBS-AL的表征

    2.1.1 Zeta電位

    2.1.2 FTIR分析

    1-吸附前;2-吸附后圖1 BSS-AL的Zeta電位(a)和紅外光譜圖(b)Fig.1 Zeta potential(a) and FTIR spectrum(b) of BSS-AL

    2.1.3 XPS分析

    a-寬掃描光譜圖;b-吸附Cr(VI)前的C1s高分辨率光譜圖; c-吸附Cr(VI)后的C1s高分辨率光譜圖; d-Cr 2p光譜圖圖2 BSS-AL的XPS譜圖Fig.2 XPS spectra of BSS-AL

    2.1.4 SEM分析

    利用SEM技術(shù)對(duì)BSS-AL的表面微觀形貌進(jìn)行分析,在不同放大倍數(shù)下的樣品表面SEM圖像如圖3所示,BSS-AL顆粒呈圓球狀,表面粗糙,在冷凍干燥過程中小顆粒易發(fā)生聚集,形成小的團(tuán)聚體,這種微觀結(jié)構(gòu)賦予BSS-AL具有吸附重金屬離子的潛力。

    布魯姆教學(xué)目標(biāo)分類理論的發(fā)展從1956年的1.0版本——金字塔形狀(識(shí)記、理解、應(yīng)用、分析、綜合和評(píng)估)到2001年由布魯姆的學(xué)生Anderson等人提出的2.0版本——金字塔形狀(識(shí)記、領(lǐng)會(huì)、運(yùn)用、分析、評(píng)價(jià)和創(chuàng)造)。布魯姆將教育目標(biāo)劃分為認(rèn)知領(lǐng)域、情感領(lǐng)域和操作領(lǐng)域,共同構(gòu)成教育目標(biāo)體系。認(rèn)知領(lǐng)域的教育目標(biāo)可分為從低到高的六個(gè)層次:即識(shí)記→領(lǐng)會(huì)(理解)→運(yùn)用→分析→評(píng)價(jià)→創(chuàng)造,學(xué)生的思維由低階思維能力向高階思維能力發(fā)展,教育目標(biāo)從基礎(chǔ)目標(biāo)向高級(jí)目標(biāo)發(fā)展(圖1)[5]。

    a-×7 000;b-×15 000圖3 BSS-AL的掃描電鏡圖Fig.3 Scanning electron microphotographs of BSS-AL

    2.2 pH對(duì)Cr(VI)吸附效果的影響

    2.3 BSS-AL的添加量對(duì)吸附效果的影響

    圖4-b揭示了體系中BSS-AL的添加量與平衡吸附量和清除率之間的關(guān)系。當(dāng)BSS-AL添加量為0.10 g時(shí),Cr(VI)的清除率已逾98%,繼續(xù)添加BSS-AL,清除率趨于飽和。Cr(VI)的清除率隨BSS-AL劑量的增加而增加主要?dú)w因于吸附劑數(shù)量增多,表面積增大,其表面孔隙及活性位點(diǎn)增多。與清除率相反,當(dāng)BSS-AL添加量從0.01 g增加到0.10 g,平衡吸附量從(15.41±0.57)mg/g下降到(4.64±0.043)mg/g,過量的活性位點(diǎn)和較低濃度的Cr(VI)溶液可能是造成這一現(xiàn)象的主要原因。在整個(gè)吸附質(zhì)-吸附劑體系中,低劑量的吸附劑之間避免了較大的顆粒相互作用,導(dǎo)致其表面的活性位點(diǎn)對(duì)吸附質(zhì)的最大可利用性;而高劑量的吸附劑顆粒可能會(huì)發(fā)生聚集或團(tuán)聚,減少了與吸附質(zhì)結(jié)合的有效表面積[29]。

    2.4 接觸時(shí)間對(duì)吸附效果的影響

    將0.10 g BSS-AL添加到20 mL濃度為25 mg/L的Cr(VI)溶液中,在10~300 min內(nèi)研究了吸附量與時(shí)間的關(guān)系。如圖4-c所示,前120 min內(nèi)BSS-AL對(duì)Cr(VI)的吸附速度很快,而在含有Cr(VI)的體系中暴露240 min后,BSS-AL對(duì)Cr(VI)的清除率已超過97%,隨后達(dá)到平衡。

    a-pH; b-BSS-AL添加量; c-接觸時(shí)間; d-Cr(VI)溶液的初始質(zhì)量濃度圖4 外界因素對(duì)BSS-AL吸附Cr(VI)的影響Fig.4 Effects of experimental conditions on Cr(VI) adsorption

    吸附動(dòng)力學(xué)是通過控制吸附劑的劑量、吸附質(zhì)的初始濃度和溫度,來考察吸附量隨時(shí)間的變化關(guān)系。本研究利用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型、修正準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型、準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和粒子內(nèi)擴(kuò)散模型來了解和掌握吸附過程的傳質(zhì)機(jī)制和規(guī)律。

    準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的方程表達(dá)式為:

    ln(qe-qt)=lnqe-k1t

    (3)

    式中:qt,t時(shí)刻的吸附量,mg/g;k1,一級(jí)吸附速率常數(shù),min-1;qe,平衡吸附量,mg/g;t,吸附時(shí)間,min。將ln(qe-qt)對(duì)時(shí)間t作圖得到一條直線,見圖5-a。

    修正準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的方程表達(dá)式為:

    (4)

    準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型的方程表達(dá)式為:

    t/qt=1/k2qe2+t/qe

    (5)

    式中:k2,準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型方程的速率常數(shù),g/(mg·min-1);其他物理量符號(hào)同公式(3)。將t/qt對(duì)時(shí)間t作圖得到一條直線,見圖5-c。

    粒子內(nèi)擴(kuò)散模型的方程表達(dá)式為:

    qt=kintt1/2+θ

    (6)

    式中:kint,與擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)的常數(shù),mg/(g·min1/2);θ,截距;其他物理量符號(hào)同式(3)。將qt對(duì)t作圖,并進(jìn)行線性擬合,得到的直線如圖5-d所示。

    a-準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型; b-修正準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型; c-準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型; d-粒子內(nèi)擴(kuò)散模型圖5 BSS-AL吸附Cr(VI)的動(dòng)力學(xué)模型Fig.5 Kinetic models of Cr(VI) adsorption onto BSS-AL

    由表1可知,不同的初始Cr(VI)濃度下,準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的相關(guān)系數(shù)R2范圍為0.822~0.922,說明吸附過程不遵循準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型;修正準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的相關(guān)系數(shù)R2維持在0.781~0.892范圍內(nèi),不適合擬合該吸附過程。而準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的相關(guān)系數(shù)R2為0.999、0.997、0.997,該模型能夠描述該吸附過程,表明控制吸附速率的步驟可能是化學(xué)吸附[14];粒子內(nèi)擴(kuò)散模型是用來描述溶液體系中吸附質(zhì)粒子向吸附劑內(nèi)部傳遞過程,在吸附質(zhì)被吸附的過程中,通常不僅僅伴隨液相傳質(zhì),還有內(nèi)部粒子擴(kuò)散傳質(zhì),因此該模型認(rèn)為粒子內(nèi)部擴(kuò)散是控制吸附速率的步驟,而膜擴(kuò)散在整個(gè)吸附過程中忽略不計(jì)[30]。如圖5-d所示,該圖線不經(jīng)過原點(diǎn),表明該吸附過程受多種因素控制。可以看出整個(gè)吸附過程分為2個(gè)階段,第1階段表示膜擴(kuò)散,即Cr(VI)從整體溶液向BSS-AL移動(dòng)過程中受到外部阻力的影響;第2階段表示Cr(VI)向BSS-AL表面的孔隙中進(jìn)行擴(kuò)散并達(dá)到平衡[31]。表1中kint1和kint2可以反映吸附速率的大小,kint1明顯大于kint2,說明隨著溶液中吸附質(zhì)Cr(VI)質(zhì)量濃度的降低,導(dǎo)致第2階段吸附速率明顯減小。

    表1 BSS-AL吸附Cr(VI)的動(dòng)力學(xué)模型相關(guān)參數(shù)Table 1 Simulated parameters of kinetic models forCr(VI) sorption on BSS-AL

    2.5 Cr(VI)溶液的初始濃度對(duì)吸附效果的影響

    圖4-d所示為298 K溫度下,不同初始質(zhì)量濃度Cr(VI)溶液對(duì)吸附效果的影響。隨著初始質(zhì)量濃度的增大,BSS-AL表面的活性位點(diǎn)在短時(shí)間內(nèi)被占滿,負(fù)載能力增強(qiáng),使平衡吸附量逐漸增大。在較高的Cr(VI)質(zhì)量濃度下,BSS-AL表面參與吸附的活性位點(diǎn)越多,當(dāng)吸附達(dá)到飽和時(shí),平衡吸附量達(dá)到了12.380 mg/g。

    等溫吸附模型是指在一定溫度下,表達(dá)平衡吸附量與溶質(zhì)濃度之間關(guān)系的方程式,可用于確定吸附過程中的最大吸附量。本研究采用Langmuir和Freundlich這2種經(jīng)典等溫吸附模型來擬合該吸附過程。Langmuir等溫吸附模型適用于單分子層吸附,認(rèn)為吸附劑表面各個(gè)吸附位點(diǎn)對(duì)吸附質(zhì)的吸附能力相同[14]。其方程式如公式(7):所示

    Ce/qe=1/kLqm+Ce/qm

    (7)

    式中:qm,最大吸附量,mg/g;kL,Langmuir 吸附常數(shù),L/g;其他物理量符號(hào)同公式(1)。以Ce對(duì)Ce/qe作圖,運(yùn)用最小二乘法(least square method)進(jìn)行線性擬合,得到直線如圖6-a所示,根據(jù)曲線的斜率和截距可以確定吸附過程中的kL和qm,相關(guān)參數(shù)見表2。

    a-Langmuir模型;b-Freundlich模型圖6 BSS-AL吸附Cr(VI)的等溫模型Fig.6 Adsorption isotherm of Cr(VI) by BSS-AL

    由表2可知,在298、303、308、313 K條件下,Langmuir吸附等溫方程擬合的相關(guān)系數(shù)R2分別為0.986、0.952、0.967、0.976,相對(duì)應(yīng)的最大吸附量為13.089、13.552、14.556、14.908 mg/g。

    Freundlich等溫吸附模型是一種經(jīng)驗(yàn)公式,用于描述非均質(zhì)表面的吸附過程[14],其方程式如公式(8)所示:

    表2 BSS-AL吸附Cr(VI)的Langmuir和Freundlich等溫模型擬合參數(shù)Table 2 Langmuir and Freundlich isotherms parametersfor Cr(VI) adsorption on BSS-AL

    lnqe=lnkF+1/n·lnCe

    (8)

    式中:n和kF為經(jīng)驗(yàn)常數(shù);其他物理量符號(hào)同公式(1)。以lnCe對(duì)lnqe作圖,如圖6-b,運(yùn)用最小二乘法進(jìn)行線性擬合,根據(jù)曲線的斜率和截距可以確定吸附過程中的經(jīng)驗(yàn)常數(shù)n和kF。該模型中,kF表示吸附劑的吸附能力,1/n代表了吸附強(qiáng)度,當(dāng)1/n介于0和1之間時(shí),表明吸附劑對(duì)吸附質(zhì)具有較強(qiáng)的吸附能力[32]。因此本研究中,BSS-AL對(duì)Cr(VI)具有較好的吸附能力。

    從這2個(gè)模型的相關(guān)系數(shù)R2可知,Langmuir模型具有最佳的擬合度,可以更好的描述BSS-AL對(duì)Cr(VI)的吸附過程,并且最大吸附量為14.908 mg/g。

    2.6 熱力學(xué)吸附模型

    熱力學(xué)函數(shù)可以描述吸附過程是否是自發(fā)的,以及吸附相對(duì)穩(wěn)定性。吸附過程中吉布斯自由能變化(ΔG0)、焓變(ΔH0)以及熵變(ΔS0)可通過方程(9)、(10)得到:

    ΔG0=-RTlnkL

    (9)

    lnkL=-ΔH0/RT+ΔS0/R

    (10)

    式中:R,氣體吸附常數(shù),8.314 J/mol·K;T,熱力學(xué)溫度,K;kL,不同溫度下的Langmuir等溫吸附方程常數(shù)。表3列出了熱力學(xué)相關(guān)參數(shù),ΔG0<0,ΔH0>0,ΔS0>0說明該吸附過程是自發(fā)的吸熱過程,在一定范圍內(nèi),較高的溫度有利于克服反應(yīng)阻力,加速吸附過程。

    表3 BSS-AL吸附Cr(VI)的熱力學(xué)參數(shù)Table 3 Thermodynamic parameters for Cr(VI)adsorption on BSS-AL

    2.7 解吸回收實(shí)驗(yàn)

    從經(jīng)濟(jì)和環(huán)保角度來看,吸附劑的解吸再生性能是推動(dòng)吸附劑大規(guī)模應(yīng)用的關(guān)鍵屬性,解吸附應(yīng)用是提高吸附劑回收利用率的一個(gè)重要指標(biāo)[33]。本研究用0.1 mol/L的HCl溶液對(duì)吸附Cr(VI)的BSS-AL進(jìn)行解吸附研究。數(shù)次解吸過程中Cr(VI)的清除率變化如圖7所示,在經(jīng)過5次吸附-解吸附循環(huán)之后,BSS-AL對(duì)Cr(VI)的清除率是逐步遞減的,在第4次解吸后,BSS-AL對(duì)Cr(VI)的清除率明顯下降,在第5次解吸附之后,BSS-AL對(duì)Cr(VI)的清除率仍然有56%。在吸附-解吸附循環(huán)中,BSS-AL對(duì)Cr(VI)的清除效率下降的原因主要有以下幾種:(1) BSS-AL在解吸附和不斷清洗過程中,質(zhì)量有所損耗;(2)不斷地吸附-解吸附循環(huán)過程使得BSS-AL孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,表面的活性基團(tuán)被弱化[24]。通過吸附-解吸附研究,說明BSS-AL在吸附Cr(VI)后可通過HCl溶液解吸附得到再生利用。

    圖7 BSS-AL對(duì)Cr(VI)連續(xù)吸附-解吸附性能Fig.7 Consecutive adsorption-desorption capacity ofBSS-AL for Cr(VI) adsorption注:不同小寫字母表示同一指標(biāo)間差異顯著(P<0.05)

    2.8 吸附機(jī)制

    圖8 BSS-AL吸附Cr(VI)的潛在機(jī)制示意圖Fig.8 Schematic diagram of Cr(VI) adsorption potentialmechanism on BSS-AL

    3 結(jié)論

    以從食品加工廢棄物筍殼中獲得的木質(zhì)素為研究對(duì)象,利用靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)了BSS-AL對(duì)Cr(VI)的吸附性能,發(fā)現(xiàn)在含Cr(VI)的體系中暴露240 min后,BSS-AL對(duì)Cr(VI)的清除率已超過97%,吸附動(dòng)力學(xué)符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型;BSS-AL對(duì)Cr(VI)的最大吸附量為14.908 mg/g,等溫吸附模型符合Langmuir模型。在解吸實(shí)驗(yàn)中,通過5輪的吸附-解吸附過程,BSS-AL對(duì)Cr(VI)的清除效率依然可以達(dá)到50%以上,說明可以通過一定的解吸附手段回收利用這種吸附材料。利用FTIR和XPS分析手段對(duì)比吸附前后的BSS-AL,結(jié)果表明在BSS-AL結(jié)構(gòu)中,存在大量含氧基團(tuán),如—OH、—COOH等,它們?cè)谖竭^程中扮演著重要的角色。其中涉及的吸附機(jī)制包括靜電相互作用、離子交換、一部分Cr(VI)被還原為Cr(III)后再吸附。在后續(xù)的研究中,可將BSS-AL應(yīng)用于含Cr(VI)的食品體系中,對(duì)BSS-AL吸附重金屬的機(jī)制做進(jìn)一步探討,以期為食品中有害重金屬離子污染物的消減及無害化奠定基礎(chǔ)。

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