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    淺析催化裂解裝置丙烯收率下降的原因

    2020-06-12 09:26:58郭巧霞
    云南化工 2020年5期
    關(guān)鍵詞:渣油常壓烷烴

    郭巧霞,陳 亮

    (中海石油寧波大榭石化有限公司,浙江 寧波 315812)

    丙烯是重要的有機(jī)化工原料。近年來,丙烯價(jià)格一直處于高位運(yùn)行,丙烯生產(chǎn)新工藝得到快速發(fā)展。重油催化裂解(DCC)技術(shù)自1990年工業(yè)化以來,在國內(nèi)丙烯生產(chǎn)中起著重要作用[1]。中海石油寧波大榭石化有限公司220t/a催化裂解(DCC)裝置采用中石油化工科學(xué)研究院(RIPP)開發(fā)的以常壓渣油及加氫尾油為原料,以丙烯、乙烯為主要目的產(chǎn)品的催化裂解技術(shù),該裝置丙烯收率設(shè)計(jì)值為19.5%。2016年投料初期丙烯收率僅為17.08%,通過不斷優(yōu)化,丙烯收率逐步提高,2017年、2018年丙烯收率分別為20.50t%、21.54%,其中2018年10月份丙烯收率創(chuàng)歷史新高,達(dá)22.28t%。但2019年DCC裝置丙烯收率平均值下降至20.60%,其中4月份丙烯收率僅20.30%。本文主要通過對比2018年10月及2019年4月兩個(gè)時(shí)間段工況,探討2019年DCC裝置丙烯收率下降的原因。

    1 丙烯收率下降原因分析

    1.1 操作條件對丙烯收率的影響

    2018年10月(簡稱工況1,下同) 及2019年4月(簡稱工況2,下同) 兩個(gè)時(shí)間段內(nèi),DCC裝置主要工藝參數(shù)控制如表1所示。

    表1 2個(gè)工況主要工藝參數(shù)控制情況

    從表1出:兩種工況下,DCC裝置的三反溫度、二反出口溫度、反應(yīng)壓力、再生壓力及氣分C4回?zé)捔慷急3制椒€(wěn),基本無變化;工況2與工況1相比,加工量增加10t/h,三反藏量提高3t,輕汽油回?zé)捔刻岣?t/h。總體來說,兩個(gè)工況內(nèi)DCC裝置主要操作參數(shù)變化不大,對裝置丙烯收率無較大影響。

    1.2 催化劑活性對丙烯收率的影響

    DCC裝置采用石科院研制的DMMC-2專用催化劑,該催化劑具有良好的丙烯選擇性和水熱穩(wěn)定性,催化劑反應(yīng)性能主要受催化劑活性影響,催化劑活性高,有利于促進(jìn)催化裂解反應(yīng),優(yōu)化產(chǎn)品分布,提高丙烯收率。

    2019年為降低化工三劑成本,DCC裝置降低了新鮮催化劑加入量,同時(shí)受原料中重金屬含量高、生焦量大影響,催化劑活性失活較快。2019年新鮮催化劑加入量、單耗均低于2018年,催化劑活性均值降低4個(gè)單位。其中工況1催化劑活性60,工況2催化劑活性55(見圖1)。催化劑活性的降低,勢必導(dǎo)致裝置丙烯收率下降。

    圖1 DCC裝置催化劑活性情況

    1.3 原料性質(zhì)對丙烯收率的影響

    1.3.1 原料族組成對丙烯收率的影響

    DCC裝置原料主要由常壓渣油、加氫尾油及加氫柴油按一定比例混合而成?;旌显现墟溚闊N催化裂解生成丙烯的反應(yīng)性能最優(yōu),環(huán)烷烴次之,而芳烴最差;而且,隨著鏈烷烴組分沸程的升高,其轉(zhuǎn)化率增加,丙烯產(chǎn)率也明顯增加[2]。由于加氫尾油、加氫柴油性質(zhì)相對穩(wěn)定,常壓渣油受原油種類影響較大,因此本文僅對常壓渣油族組成對丙烯收率的影響進(jìn)行分析。

    為DCC裝置提供常壓渣油的常減壓裝置加工的原油主要有6種,相關(guān)原油評價(jià)數(shù)據(jù)列于表2。

    表2 原油主要性質(zhì)

    從表2看出,常減壓裝置加工的各類原油中,BN、LF原油及WZ原油的常渣餾分中的鏈烷烴含量較高,約44%~70%, XJ、JZ25-1及PY原油的鏈烷烴含量較低(<15%),環(huán)烷烴、芳烴含量相對較高。因此,BN、LF、WZ原油所產(chǎn)的常渣裂解性能相對較優(yōu),更易于生成丙烯。

    據(jù)統(tǒng)計(jì),2種工況各類原油的加工的時(shí)間如表3所示。

    表3 各類原油加工時(shí)間分布

    由表3可知,2種工況下常減壓裝置常壓渣油熱供DCC裝置的比例均較高,因此常減壓裝置加工的原油種類對DCC裝置有直接影響。

    結(jié)合表2、表3可知,工況1主要加工鏈烷烴含量較高的BN、LF及WZ原油所產(chǎn)的常渣,而工況2主要以加工環(huán)烷烴含量較高的XJ、JZ25-1及PY原油所產(chǎn)的常渣,因此工況2原料丙烯裂解性能較工況1差,導(dǎo)致丙烯收率下降1.98%。

    1.3.2 原料配比對丙烯收率的影響

    2種工況下DCC裝置原料中常壓渣油、加氫尾油及加氫柴油的比例如表4所示。

    表4 原料中常壓渣油、加氫尾油及加氫柴油的比例

    從表4看出,工況2與工況1相比,混合原料中的常壓渣油比例下降7.23%,加氫柴油比例增加8.21%,加氫尾油比例變化不大。

    雖然加氫柴油中的鏈烷烴含量較高,但由于其鏈烷烴碳鏈較短,沸程相對常壓渣油的鏈烷烴低,裂化需要更高的活化能。因此,加氫柴油中的鏈烷烴不易被裂解生產(chǎn)丙烯,且其中所含的多環(huán)環(huán)烷烴在催化裂解過程中不易被完全開環(huán)裂化,還會(huì)繼續(xù)存在于柴油餾分中,因此原料油中摻煉加氫柴油會(huì)提高產(chǎn)物中裂解輕油的產(chǎn)率,其裂解生成丙烯的性能較常壓渣油差。

    因此,工況2混合原料中常壓渣油比例下降、加氫柴油比例上升也是導(dǎo)致其丙烯收率下降的一個(gè)重要原因。

    2 結(jié)論

    2018年10月(工況1) DCC裝置丙烯收率22.28%,2019年4月(工況2) 丙烯收率下降至20.3%,通過對操作參數(shù)、催化劑活性及原料性質(zhì)等方面的分析,發(fā)現(xiàn)工況2與工況1相比,丙烯收率下降的原因主要是:

    1)工況2平衡催化劑活性下降,其中工況1催化劑活性60,工況2僅為55;

    2) 工況1主要加工鏈烷烴(裂解生成丙烯性能最優(yōu))含量較高的BN、LF及WZ原油所產(chǎn)的常渣,而工況2主要以加工環(huán)烷烴、芳烴(裂解生成丙烯性能較鏈烷烴差) 含量較高的XJ、JZ25-1及PY原油所產(chǎn)的常渣。

    3) 工況2混合原料中常壓渣油比例下降、加氫柴油比例上升。

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