茉莉花香氣、茉莉花精油及凈油揮發(fā)性成分的HS-SPME-GC-MS和GC-MS比較分析

黎貴卿，李區(qū)寧，宋業(yè)昌，關(guān)繼華，陸順忠

（1.廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學研究院 廣西木本香料工程技術(shù)研究中心，廣西南寧 530002；2.廣西國有六萬林場，廣西玉林 537000；3.橫縣心怡香料有限公司，廣西南寧 530399）

茉莉花（Jasminum sambac）別名茉莉，為木犀科（Oleaceae）素馨屬直立或攀援灌木。茉莉花極香[1]，是窨制茉莉花花茶的原料，也是重要的香精原料[2-3]。從茉莉花中提取的精油被稱為“精油之王”，氣味高雅，可舒緩情緒[4-5]，可護理和改善肌膚干燥、過油及敏感的狀況，可淡化疤痕與妊娠紋，被廣泛應(yīng)用在日化、食品及醫(yī)療等領(lǐng)域[6-7]。

茉莉花芳香物質(zhì)的提取方法包括水蒸氣蒸餾法、蒸餾萃取法、有機溶劑浸提法、超臨界CO2萃取法及亞臨界流體提取法等[5,8-9]。同一材料采用不同方法處理得到的樣品，其氣味有較明顯的區(qū)別[10-11]。本研究對水蒸氣蒸餾法得到的茉莉精油和溶劑浸提后再處理得到的茉莉凈油的揮發(fā)性成分進行比較，并且對比了茉莉花香氣頂空固相微萃取的成分，揭示它們的差異，為茉莉花產(chǎn)品的開發(fā)提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

新鮮茉莉花（購自廣西橫縣），氣質(zhì)聯(lián)用儀（TRACE DSQⅡ，美國熱電），CORNING固相微萃取儀（美國Supelco公司），100 μm聚二甲基硅氧烷萃取頭（美國Supelco公司），減壓水蒸氣蒸餾提取設(shè)備（提取罐φ1 600 mm×2 000 mm，自制），滾筒式浸提裝置（提取罐φ1 200 mm×1 500 mm，自制）。

1.2 試驗方法

1.2.1 茉莉花香氣的頂空固相微萃?。℉S-SPME）

取2 g新鮮茉莉花，氣味馨香，置于15 mL樣品瓶中，加蓋封口，插入裝有老化好的固相微萃取頭的手動進樣器，60℃頂空萃取30 min，將萃取頭抽出插入氣質(zhì)聯(lián)用儀，于250℃解吸15 min，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）進行測定[12-15]。

1.2.2 茉莉花精油的提取

采用減壓水蒸氣蒸餾法提取茉莉花精油，將新鮮茉莉花均勻放入蒸料籃，再裝入蒸餾罐中，投料量1 000 kg，蓋上設(shè)有蒸出導(dǎo)管的蒸餾罐蓋，進行減壓水蒸氣蒸餾，設(shè)定蒸汽量200 L/h、真空度13.33 kPa、提取時間2.5 h。經(jīng)油水分離后，得到茉莉花精油，氣味馨香，與茉莉花香氣接近，采用GC-MS法對精油進行測定。

1.2.3 茉莉花凈油的提取

稱取新鮮茉莉花200 kg，用石油醚按照固液比1∶4（kg/L）進行浸提，提取時間5 h，轉(zhuǎn)速30 r/min。浸提后過濾，回收溶劑，得到浸膏。浸膏經(jīng)乙醇熱溶和冷凍除蠟，得到茉莉凈油，具有茉莉花特殊氣味，且略為渾濁，采用GC-MS法對凈油進行測定[16-17]。

1.2.4 GC-MS分析

氣相色譜條件：色譜柱為彈性石英毛細管柱DB-5MS（30 m × 0.25 mm × 0.25 μm）；載氣為高純氦氣（99.999%），柱流量為1.0 mL/min；升溫程序為140℃（2 min），以5℃/min升至200℃，以10℃/min升至300℃（5 min）；進樣口溫度為250℃；輔助器溫度為250℃；手動進樣，不分流進樣，進樣量為0.2 μL。質(zhì)譜條件：EI離子源，離子源溫度為250℃；電離電壓為70eV，掃描范圍為33～450m/z，全掃描方式。

采用計算機檢索標準譜圖，同時查閱資料，并用峰面積歸一化法定量分析各成分含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 茉莉花香氣、茉莉花精油和茉莉花凈油揮發(fā)性成分

茉莉花香氣、茉莉花精油和茉莉花凈油揮發(fā)性成分的總離子流圖分別如圖1～3所示。

圖1 茉莉花香氣總離子流圖Fig.1 Total ion flow chromatogram of jasmine aroma

圖2 茉莉花精油總離子流圖Fig.2 Total ion flow chromatogram of jasmine essential oil

圖3 茉莉花凈油總離子流圖Fig.3 Total ion flow chromatogram of jasmine absolute oil

2.2 成分分析

茉莉花香氣共鑒定出30種化學成分，相對含量為98.53%（表1）。含量較高的為乙酸4-己烯酯（7.04%）、芳樟醇（38.47%）、乙酸苯甲酯（16.64%）、水楊酸甲酯（3.46%）、鄰氨基苯甲酸甲酯（2.13%）、α-法尼烯（14.46%）、苯甲酸3-己烯-1-酯（2.98%）和蓽澄茄油烯醇（4.93%），這8種成分相對含量為90.11%。成分主要為醇類、酯類和萜類，最多的為萜類（59.40%）；其次是酯類（33.67%）；再次是醇類（6.78%）。

茉莉花精油中共鑒定出24種化學成分，相對含量為98.77%。含量較高的為乙酸4-己烯酯（5.31%）、芳樟醇（27.26%）、乙酸苯甲酯（32.10%）、乙酸芳樟酯（6.24%）、丙酸苯甲基酯（7.94%）、鄰氨基苯甲酸甲酯（5.16%）、苯甲酸3-己烯-1-酯（3.19%）和苯甲酸芐酯（3.70%），這8種成分相對含量為90.90%。主要成分為酯類和萜類，最多的為酯類（64.21%）；其次是萜類（27.85%）。

茉莉花凈油中共鑒定出46種化學成分，相對含量為95.16%。含量較高的為苯甲醇（5.05%）、芳樟醇（9.76%）、乙酸苯甲酯（10.16%）、鄰氨基苯甲酸甲酯（9.57%）、α-法尼烯（13.50%）、苯甲酸3-己烯-1-酯（10.71%）、蓽澄茄油烯醇（5.65%）、苯甲酸芐酯（2.48%）和香葉基香葉醇（15.07%），這9種成分相對含量為81.95%。主要成分為醇類、酯類和萜類，最多的為萜類（46.12%）；其次是酯類（36.90%）；再次是醇類（7.46%）。

表1 茉莉花香氣、茉莉花精油、茉莉花凈油的揮發(fā)性成分Tab.1 Volatile components of jasmine aroma,jasmine essential oil and absolute oil

續(xù)表1 Continued

續(xù)表1 Continued

茉莉花香氣主要為較輕的組分，苯甲酸己酯以后沒有檢出其他組分；茉莉花凈油中存在一部分脂肪酸及脂肪酸酯，如軟脂酸甲酯（0.70%）、軟脂酸（1.53%）、9,12,15-十八碳三烯酸甲酯（0.37%）和9,12,15-十八碳三烯酸（0.24%），是其他2個處理沒有的。共同成分有10種，分別占茉莉花香氣、茉莉花精油和茉莉花凈油成分的74.76%、76.13%和49.91%。

3 結(jié)論與討論

采用HS-SPME-GC-MS和GC-MS檢測基本能鑒定出茉莉花香氣、茉莉花精油和茉莉花凈油的揮發(fā)性成分，其共同成分有10個，這些成分應(yīng)是構(gòu)成茉莉花香氣的基礎(chǔ)，特別是乙酸苯甲酯含量均超過10%，其具有特殊的茉莉花香，與相關(guān)報道相符[4,7,10]。

芳樟醇既有紫丁香（Syringa oblate）和鈴蘭（Convallaria majalis）等的花香，又有木香和果香，香氣柔和，輕揚透發(fā)，是很好的香氣修飾劑。本試驗中，乙酸苯甲酯和芳樟醇2種物質(zhì)之和在茉莉花香氣、茉莉花精油和茉莉花凈油中，分別為55.11%、59.36%和19.92%，結(jié)合香氣的感官，高含量的乙酸苯甲酯和芳樟醇應(yīng)是茉莉花和茉莉花精油香氣清新純正的原因，特別是芳樟醇的修飾作用，這2種成分可作為茉莉花產(chǎn)品質(zhì)量控制的特征基礎(chǔ)組分。

茉莉花凈油的后組分含有15.07%的香葉基香葉醇，明顯區(qū)別于茉莉花香氣和茉莉花精油的成分，且未見相關(guān)文獻報道[4,7,10,18]。香葉基香葉醇具有廣泛的生理活性，可殺毒、抗病毒和抗腫瘤等，對于多種疾病有治療作用，如潰瘍、神經(jīng)衰弱、皮膚老化、血栓、動脈粥硬化和免疫缺失等[19]，因此茉莉花凈油的香氣雖有缺陷，但其在抗氧化和護膚方面的活性及利用價值可能會提高，有待進一步活性試驗核實。