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    琥珀、柯巴樹脂及其改善品的譜學(xué)特征

    2020-05-07 12:04:14蔡靈婷王以群劉學(xué)良黃月霞
    關(guān)鍵詞:壓制琥珀熱處理

    蔡靈婷, 王以群, 劉學(xué)良, 黃月霞

    (華東理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,上海 200237)

    琥珀是天然樹脂經(jīng)過各種地質(zhì)作用逐漸石化最終形成的不易分解的天然有機(jī)化合物,主要成分為共軛雙鍵的樹脂酸,并含有少量的琥珀脂醇、琥珀油等,主要構(gòu)成元素有C、H、O,主要形成時間在中生代白堊紀(jì)至新生代第三紀(jì)的沉積巖中[1],形成過程主要分為3個階段:第1階段是植被大量分泌樹脂;第2階段是沉積埋藏在地下的樹脂發(fā)生聚合作用,歷經(jīng)幾百萬年的時間,其基本組成單元不斷交聯(lián)聚合形成柯巴樹脂,Brody等[2]認(rèn)為琥珀衍生于二萜化合物,具有半日花烷骨架,該化合物可不斷聚合逐漸形成柯巴樹脂;第3階段是柯巴樹脂內(nèi)的萜烯組分不斷蒸發(fā),石化樹脂經(jīng)歷被沖刷、搬運、沉積并發(fā)生成巖作用最終形成琥珀[3-4]。

    琥珀的產(chǎn)地分布很廣,其中主要有波羅的海沿岸國家、緬甸、多米尼加、墨西哥以及中國撫順等[5],不同產(chǎn)地的琥珀皆擁有很高的科研價值和經(jīng)濟(jì)價值。中國市場中琥珀的商業(yè)品種可依據(jù)透明度分為兩大類,透明的為琥珀,微透明或半透明的為蜜蠟;也可依據(jù)其顏色、包裹體及出土?xí)r間早晚等劃分,品類豐富。因琥珀具有悠久的歷史和豐富的文化內(nèi)涵,而被賦予了較高的裝飾、工藝和人文價值。珠寶市場出現(xiàn)了較多優(yōu)化處理的琥珀,其中最難以區(qū)分的有熱處理琥珀、熱處理柯巴樹脂、壓制琥珀等。

    目前,國內(nèi)外學(xué)者針對不同產(chǎn)地的琥珀進(jìn)行了大量研究,如亓利劍等[6]、郭時清等[7]、Lambert等[8]利用核磁共振測定天然琥珀中的碳官能團(tuán)特征用以揭示產(chǎn)地標(biāo)志;王雅玫等[9]、徐紅奕等[10]對琥珀的有機(jī)元素組成及變化規(guī)律進(jìn)行分析;王雅玫等[11]利用穩(wěn)定同位素示蹤琥珀產(chǎn)地,但是這些都屬于有損檢測,對于琥珀成品來說無損檢測更有意義。朱莉等[12]、饒之帆等[13]、丘志力等[14]利用紅外光譜對不同產(chǎn)地的天然琥珀以及樹脂、松香等仿琥珀制品進(jìn)行測試分析用以區(qū)分鑒定;吳文杰等[15]、楊一萍等[16]、Vandenabeele等[17]利用拉曼光譜對琥珀、柯巴樹脂的譜學(xué)特征也進(jìn)行過一定的探討,但是對于壓制琥珀、熱處理柯巴樹脂鮮有研究。本文使用常規(guī)寶石學(xué)特征、紅外光譜、拉曼光譜3種無損檢測手段,同時利用不同產(chǎn)地天然琥珀譜學(xué)的共性及差異,鑒定了天然琥珀、柯巴樹脂及其改善品。

    1 實驗部分

    1.1 原料和制備

    本文選取的各產(chǎn)地天然琥珀樣品未經(jīng)過任何加熱或其他處理,品類包括金珀、血珀、蜜蠟、半蜜半珀、翳珀等。

    共收集到來源于5個產(chǎn)地的天然琥珀樣品,每個產(chǎn)地約20~30塊成品或者原石,選取其中16塊特征典型、譜線清晰的天然琥珀樣品進(jìn)行詳細(xì)分析,其中,緬甸琥珀(MD)4塊,編號為MD-1~MD-4;墨西哥琥珀(MXG)2塊,編號為MXG-1、MXG-2;多米尼加琥珀(DMNJ)2塊,編號為DMNJ-1、DMNJ-2;俄羅斯琥珀(ELS)2塊,編號為ELS-1、ELS-2;烏克蘭琥珀(WKL)6塊,編號為WKL-1~WKL-6。

    實驗室收集到80塊馬達(dá)加斯加天然柯巴樹脂(KB)樣品,選取其中6塊樣品進(jìn)行詳細(xì)分析,編號為KB-1~KB-6,其中多以淺黃色透明、內(nèi)含昆蟲包裹體以及氣泡為主要特征,表面均有拋光,其余樣品用于實驗室熱處理柯巴樹脂的原材料;選取30塊實驗室熱處理馬達(dá)加斯加柯巴樹脂樣品進(jìn)行分析,編號分別為KB-R(KB-R1~KB-R10),KB-X(KB-X1~KBX10),KB-W(KB-W1~KB-W10);選取5塊特征典型的壓制琥珀成品(YZ)進(jìn)行分析,編號為YZ-1~YZ-5。壓制琥珀樣品是將天然琥珀碎塊在適當(dāng)?shù)臏囟?、壓力下施以不同加工處理手段壓結(jié)而成。

    實驗室熱處理柯巴樹脂樣品是將其分別通過以下3種方法人工模擬柯巴樹脂在自然界中石化成琥珀的過程,短時間內(nèi)使其承受溫度、壓力的雙重作用,促使樹脂中不飽和官能團(tuán)的聚合和萜烯類成分的揮發(fā),從而實現(xiàn)樹脂逐漸轉(zhuǎn)化為成熟度較高的琥珀。3種方法如下:

    (1)將天然柯巴樹脂樣品使用錫紙包裹,包覆于石英砂中間,置于Φ40 nm×45 nm的30 mL剛玉坩堝中,并于頂部添加重物施加一定壓力,同時通入稀有氣體,分別設(shè)置不同溫度進(jìn)行熱處理。加熱設(shè)備為YFX2/16Q-YC高溫電阻爐,保溫3 h后隨爐冷卻,再進(jìn)行局部拋光處理,編號為KB-R1~KB-R10。

    (2)將樣品使用錫紙包裹,置于密閉的水熱合成反應(yīng)釜中,釜中加入2/3體積的純凈水,使用YFX2/16Q-YC高溫電阻爐設(shè)置不同溫度(100~200℃)加熱,根據(jù)水的飽和蒸氣壓原理可知,樣品同時受到溫度和壓力的雙重作用,保溫3 h后隨爐冷卻,再進(jìn)行局部拋光處理,編號為KB-X1~KB-X10(溫度逐漸升高)。

    (3)將樣品直接置于密閉的水熱合成反應(yīng)釜中,熱處理過程與方法(2)相同,編號為KB-W1~KBW10(溫度逐漸升高)。

    1.2 測試和表征

    通過10倍放大鏡、寶石顯微鏡、密度天平、折射儀以及偏光鏡觀測樣品內(nèi)外部特征、密度、折射率以及消光現(xiàn)象;采用BRUKER TENSOR27型傅里葉變換紅外光譜儀以及PIKE TECHNOLOGIES鏡面反射附件進(jìn)行紅外光譜檢測,測試條件:掃描32次,分辨率為4 cm-1,掃描范圍為4 000~400 cm-1,并使用OPUS自帶軟件對所有光譜K-K(Kramers-Kronig)轉(zhuǎn)換為吸收光譜;采用英國RENISHAW 公司的Renishaw in Via 激光顯微拉曼光譜儀進(jìn)行測試,測試條件:光源波長為785 nm,光譜范圍為3 200~400 cm-1,光學(xué)分辨率為4 cm-1,掃描時間30 s,疊加3次,采用共聚焦模式,激光束斑直徑為25 μm,激光輸出功率為5 mW,結(jié)果進(jìn)行基線校正和平滑處理。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 樣品的基本特征

    通過點測法得到天然琥珀、柯巴樹脂及其改善品的折射率均在1.54±0.1范圍內(nèi),點測法測得的折射率存在0.02的誤差,太相近而無法用于區(qū)分天然琥珀、柯巴樹脂及其改善品。

    采用靜水稱重法測定樣品相對密度,天然琥珀、柯巴樹脂以及壓制琥珀的相對密度均分布在1.03 ~1.08 g/cm3,差異較?。徊糠譄崽幚砜掳蜆渲南鄬γ芏葻o法測得,因表面存在大量氣泡,測定過程受到水浮力、表面張力、樣品表面空隙等因素影響浮于水面,相對密度比天然柯巴樹脂偏小。

    通過放大觀察,緬甸天然琥珀內(nèi)部多含流紋、點狀包裹體、條帶狀包裹體,部分含有氣液兩相包裹體及暗色不透明雜質(zhì)。MD-1含點狀物組成的瑪瑙紋狀棕紅色流紋,可見明顯的棕紅色顆粒,顆粒越多處琥珀顏色越深,反之則更偏向于植被樹脂的原生黃色[18]。紅色流紋源于琥珀在一定溫度及壓力下沿著結(jié)合面發(fā)生了錯位,導(dǎo)致氧氣滲入,引發(fā)氧化反應(yīng)造成[19]。MD-4表面具有脆性裂紋,緬甸血珀從開采到成品,很容易造成表面應(yīng)力開裂。墨西哥天然琥珀內(nèi)部含有愈合裂隙及氣泡,其原石表面礦皮僅在表層,且似結(jié)痂,硬度較高。多米尼加天然琥珀多數(shù)內(nèi)部干凈,少見雜質(zhì)包體,而少數(shù)會含氣液兩相包裹體及含F(xiàn)e、Mn 氧化物的枝晶。俄羅斯琥珀蠟質(zhì)細(xì)膩,紋理自然,有很強(qiáng)的流動感,顏色多為淡黃色。烏克蘭天然琥珀內(nèi)多含卷動流紋,紋路清晰,外表氧化皮顏色較深,源于外界環(huán)境中的氧元素與琥珀表層分子產(chǎn)生氧化反應(yīng),從而形成了厚薄不等的氧化皮,又因不同琥珀所處的地質(zhì)條件的不同,表面呈現(xiàn)深淺不一的荔枝紋。由此可見,天然琥珀內(nèi)外部特征較為復(fù)雜多變,無法根據(jù)某一特征鑒定其天然與否。

    馬達(dá)加斯加天然柯巴樹脂內(nèi)可見完整的昆蟲標(biāo)本以及植物碎屑,局部氣泡密集,透明度較好,顏色呈淺黃色。實驗室砂埋熱處理柯巴樹脂因表面多未拋光,含有較明顯的汽化紋,顏色較天然柯巴樹脂深,除黃色調(diào)以外帶有輕微的紅色調(diào),同時內(nèi)部多含盤狀裂隙。水熱處理柯巴樹脂表面可見大量氣泡,包裹錫紙的樣品多數(shù)可見較大氣泡溢出留下的氣泡孔洞,表面凹凸不平,不透明且顏色更接近蜜蠟顏色,呈黃色,拋光面可見內(nèi)外部顏色統(tǒng)一,透過強(qiáng)光可見流紋。未包裹錫紙的樣品放大可見大量密集的細(xì)微氣泡,肉眼不可見,熱處理溫度越高的樣品氣泡越小且表皮顏色越深,150 ℃以上熱處理樣品可見裂紋,裂紋處顏色較深,外觀表征與長期盤玩的蜜蠟極為接近。熱處理柯巴樹脂的顏色普遍較天然柯巴樹脂的顏色深,與實驗過程中存在的少量空氣有關(guān),在熱壓時,氧氣會使樣品表面氧化變色。

    壓制琥珀內(nèi)部可見典型的紅色絲狀物呈斷續(xù)的閉合構(gòu)造,YZ-5表面冰裂紋沿血絲分布且裂隙內(nèi)顏色較深,YZ-1表面雕刻有繁復(fù)的花紋,需借助強(qiáng)透射光源照射下放大檢查才可見血絲構(gòu)造。YZ-2與天然蜜蠟極為相似,僅可見局部帶棱角的顆粒邊界,紋路結(jié)構(gòu)不流暢,局部透明度略有差異,壓制痕跡較為不明顯。

    內(nèi)外部特征可以用于天然琥珀、天然柯巴樹脂、熱處理柯巴樹脂、壓制琥珀的區(qū)別鑒定。

    琥珀作為非晶質(zhì)體,使用正交偏光鏡觀測時應(yīng)表現(xiàn)為全消光現(xiàn)象,但是在實際測試樣品時,均出現(xiàn)了異常消光現(xiàn)象,且部分樣品伴有異常干涉色出現(xiàn),主要原因在于琥珀形成期間沉積條件的不同以及后期開采打磨過程的不同造成了內(nèi)部的應(yīng)力差異。

    天然琥珀中緬甸、墨西哥以及多米尼加琥珀可見波狀消光現(xiàn)象并伴有異常干涉色,其顏色的漸變與待測樣品內(nèi)部流紋具有一定相似性且過渡自然均衡。

    壓制琥珀的正交偏光現(xiàn)象較之于天然琥珀有很大差異,表現(xiàn)為消光分區(qū),不具有整體性,多呈組成顆粒的局部異常消光。圖1示出了各種樣品在正交偏光鏡下的干涉色。由圖1可知YZ-1表現(xiàn)為明暗區(qū)域不規(guī)則連接,顏色生硬過渡;YZ-3表現(xiàn)為蛇帶狀消光,消光分區(qū)界面沿血絲分布;YZ-4表現(xiàn)為扭曲的似糜棱狀異常彩色消光。因此,透明壓制琥珀的正交偏光現(xiàn)象可作為壓制琥珀區(qū)別于天然琥珀的特征之一。

    2.2 樣品的紅外光譜

    琥珀、柯巴樹脂及改善品的紅外光譜見圖2,其中主要的吸收譜帶及其指數(shù)列入表1、表2中。由圖2和表1可知,天然琥珀、天然柯巴樹脂普遍存在2 980~2 900 cm-1處C-H鍵不對稱振動產(chǎn)生的吸收峰、2 900~2 800 cm-1處C-H鍵對稱振動產(chǎn)生的吸收峰、1 480~1 430 cm-1處CH2-CH3不對稱彎曲振動產(chǎn)生的吸收峰和1 400~1 350 cm-1處CH2-CH3對稱彎曲振動產(chǎn)生的吸收峰,這些峰形及峰位置皆相近,且C-H鍵不對稱振動產(chǎn)生的吸收峰的強(qiáng)度普遍高于對稱振動吸收峰,CH2-CH3不對稱彎曲振動產(chǎn)生的吸收峰高于CH2-CH3對稱彎曲振動產(chǎn)生的吸收峰,且不隨琥珀及柯巴樹脂所經(jīng)歷的地質(zhì)年代、地質(zhì)環(huán)境以及樹種的不同而產(chǎn)生變化,由此可判斷C-H鍵、C-C鍵是構(gòu)成天然琥珀及柯巴樹脂的基本骨架。

    圖 2 樣品紅外光譜圖Fig. 2 FT-IR spectra of samples

    表 1 天然琥珀和柯巴樹脂紅外光譜吸收峰位置及歸屬Table 1 Location and attribution of infrared absorption peaks of ambers and copals resin

    表 2 改善品紅外光譜吸收峰位置及歸屬Table 2 Location and attribution of infrared absorption peaks of improved derivatives samples

    由琥珀結(jié)構(gòu)[1]可知,C= O在紅外光譜中的吸收峰可分為酯基中C= O雙鍵產(chǎn)生的1 750~1 700 cm-1處的吸收峰及羧基中C= O產(chǎn)生的1 710~1 650 cm-1處的吸收峰。酯基較為穩(wěn)定,但是羧基容易發(fā)生變化,易羧基酯化或是脫羧基生成二氧化碳或水,因此1 710~1 650 cm-1處的吸收峰普遍低于1 750~1 700 cm-1的吸收峰,且極易降低甚至消失,而此時的琥珀更穩(wěn)定、石化程度更高。由圖2及表1可知,天然琥珀在1 710~1 650 cm-1處的吸收峰部分消失,柯巴樹脂在1 750~1 700 cm-1處普遍存在較為明顯的吸收峰和紅移現(xiàn)象,此特征可作為天然琥珀與天然柯巴樹脂鑒定的特征之一。

    C-O伸縮振動由羧基中的C-O伸縮振動和酯基中的C-O伸縮振動組成,通常在1 300~1 000 cm-1處產(chǎn)生一組吸收峰。天然琥珀中,緬甸琥珀一般產(chǎn)生3個吸收峰,可構(gòu)成“山字型”,且酯基中C-O在1 096 cm-1處產(chǎn)生的唯一吸收峰相對較弱;墨西哥琥珀在1 300~1 000 cm-1處產(chǎn)生的吸收峰較多,且峰形較為不明顯;多米尼加琥珀產(chǎn)生3個吸收峰,且強(qiáng)度普遍高于1 480~1 350 cm-1處產(chǎn)生的吸收峰;俄羅斯琥珀產(chǎn)生3個吸收峰,1 162 cm-1存在強(qiáng)吸收峰。天然柯巴樹脂產(chǎn)生3個吸收峰,強(qiáng)度較弱且相近,普遍低于其他吸收峰。C-O的彎曲振動產(chǎn)生在980~915 cm-1處,天然琥珀普遍存在C-O的彎曲振動,柯巴樹脂較為不明顯,因此C-O所產(chǎn)生的吸收峰特征可作為天然琥珀與天然柯巴樹脂鑒定的主要特征。

    環(huán)外C= C產(chǎn)生的吸收峰主要分布在1 000 cm-1左右,與C-O產(chǎn)生的吸收峰處略有重合,特征并不明顯。環(huán)內(nèi)C= C的吸收峰主要產(chǎn)生在888 cm-1附近,緬甸、墨西哥、多米尼加琥珀在該處的吸收峰均消失,而烏克蘭琥珀和俄羅斯琥珀卻在此處有明顯的吸收峰,柯巴樹脂普遍存在波數(shù)在889 cm-1處的吸收峰,但因天然琥珀在該處吸收峰的不確定性,因此無法用以鑒別天然琥珀與天然柯巴樹脂。

    天然琥珀普遍存在C-H、C-C以及酯基中C= O產(chǎn)生的紅外光譜吸收峰,峰形及峰位置基本相近,也較為穩(wěn)定,不隨琥珀所經(jīng)歷的地質(zhì)年代、地質(zhì)環(huán)境以及樹種不同而發(fā)生變化。羧基中的C= O、C-O、環(huán)內(nèi)C= C、環(huán)外C-C的峰依據(jù)不同產(chǎn)地、不同樹種、不同年代會產(chǎn)生一定程度的變化,可作為天然琥珀與天然柯巴樹脂的鑒定特征加以區(qū)別。

    對壓制琥珀、熱處理柯巴樹脂也進(jìn)行了紅外光譜測試,其圖譜見圖2,主要吸收譜帶及其指數(shù)見表2。壓制琥珀的基本骨架與天然琥珀一致,存在C-H鍵不對稱振動產(chǎn)生的2 980~2 900 cm-1處的吸收峰、C-H鍵對稱振動產(chǎn)生的2 900~2 800 cm-1處的吸收峰、CH2-CH3不對稱彎曲振動產(chǎn)生的1 480~1 430 cm-1處的吸收峰、CH2-CH3對稱彎曲振動產(chǎn)生的1 400~1 350 cm-1處的吸收峰、C= O產(chǎn)生的1 750~1 700 cm-1處的吸收峰以及C-O伸縮振動產(chǎn)生的1 300~1 000 cm-1處的吸收峰。壓制琥珀與天然琥珀的紅外光譜圖僅個別峰的峰形和峰強(qiáng)度存在差異,1 480~1 430 cm-1處的吸收峰強(qiáng)度普遍低于1 400~1 350 cm-1處的吸收峰,1 723 cm-1處吸收峰的相對強(qiáng)度較高且峰型陡峭尖銳,2 935 cm-1處的吸收峰相對強(qiáng)度較弱,但因紅外譜圖的峰形和峰強(qiáng)度一般不作為分析依據(jù),該特征僅可作為壓制琥珀紅外光譜譜圖特征的參考,無法用于壓制琥珀與天然琥珀的區(qū)別鑒定。

    3種熱處理柯巴樹脂樣品的紅外吸收光譜相似,且在譜圖中含有與天然琥珀及柯巴樹脂基本骨架相同的的吸收峰位置。熱處理柯巴樹脂位于1 645 cm-1處的吸收峰普遍衰減至消失,C-O伸縮振動產(chǎn)生的1 300~1 000 cm-1處的吸收峰趨于多峰合并,只有1 262 cm-1處的吸收峰較為明顯,1 179、1 040 cm-1處的吸收峰衰減至消失,888 cm-1處的吸收峰較為穩(wěn)定。隨著溫度的逐漸升高,3種熱處理柯巴樹脂樣品的紅吸收峰的強(qiáng)度與峰形變化不大,推測100~200 ℃短時間熱處理柯巴樹脂的過程中其完成的聚合作用變化相似,需要經(jīng)歷數(shù)次、長時間、一定溫度和壓力下的處理才能完全模擬柯巴樹脂在自然界中石化成琥珀的過程,紅外特征可作為熱處理柯巴樹脂與天然琥珀的鑒定特征之一。

    2.3 樣品的拉曼光譜

    拉曼光譜和紅外光譜都可用以無損檢測樣品的有機(jī)官能團(tuán)及結(jié)構(gòu),紅外光譜為吸收光譜,拉曼光譜為散射光譜,兩者測定所得信息可以互相補充和驗證。

    圖3示出了不同樣品的拉曼光譜。由圖3可知,天然琥珀與壓制琥珀普遍存在由飽和C-H鍵伸縮振動產(chǎn)生的3 000~2 800 cm-1處的振動峰、C=O鍵伸縮振動產(chǎn)生的1 720 cm-1附近的弱振動峰、C= C鍵伸縮振動產(chǎn)生的1 650 cm-1附近的強(qiáng)振動峰、飽和C-H鍵彎曲振動產(chǎn)生的1 450~1 300 cm-1處的振動峰、C= CH鍵彎曲振動產(chǎn)生的1 245~1 200 cm-1處的振動峰、C-O鍵以及C-C鍵伸縮振動產(chǎn)生的1 140~1 000 cm-1處的振動峰、飽和C-H鍵彎曲振動產(chǎn)生的980~930 cm-1處的振動峰、芳香化合物及環(huán)醚C-O-C鍵伸縮振動產(chǎn)生的900~800 cm-1處的振動峰、芳香化合物面外變形振動產(chǎn)生的800~700 cm-1處的振動峰以及鍵CCO和COC的變形振動產(chǎn)生的550 cm-1以下的振動峰,峰位置、峰形及峰強(qiáng)度皆相近,無法通過拉曼光譜區(qū)別天然琥珀與壓制琥珀。

    天然柯巴樹脂在3 000~2 800 cm-1處產(chǎn)生吸收寬帶,振動峰不明顯,有別于天然琥珀存在2 930 cm-1處的強(qiáng)吸收峰,同時柯巴樹脂缺失1 720 cm-1處歸屬于C= O鍵伸縮振動產(chǎn)生的振動峰。天然琥珀在1 450~1 300 cm-1處因飽和C-H鍵彎曲振動產(chǎn)生的振動峰存在3個峰,柯巴樹脂僅存在雙峰。拉曼光譜的振動峰特征可作為區(qū)別天然柯巴樹脂與天然琥珀的參考特征,同時可利用Edwards[20]、 Brody[2]、吳文杰等[15]提出的通過拉曼光譜表征琥珀成熟度的方法。隨著成熟度的增加,不飽和C= C持續(xù)斷裂,進(jìn)而形成單鍵,二萜化合物分子相互交聯(lián)最終形成多環(huán)聚合物,從而引發(fā)1 645 cm-1附近的譜峰相對強(qiáng)度減弱及1 450 cm-1附近的譜峰相對強(qiáng)度加強(qiáng),因此這兩處吸收峰的相對強(qiáng)度可用于檢測交聯(lián)聚合作用,峰強(qiáng)比值可用于判斷成熟度高低,比值小則成熟度高。

    熱處理柯巴樹脂與天然柯巴樹脂拉曼光譜振動峰的峰位置、峰形皆相似,但峰的相對強(qiáng)度普遍弱于天然柯巴樹脂。

    圖 3 不同樣品的拉曼光譜圖Fig. 3 Raman spectra of different samples

    3 結(jié) 論

    (1)內(nèi)外部特征及正交偏光特征可用于天然琥珀與壓制琥珀的鑒定特征之一,透明的壓制琥珀可見紅色絲狀物呈斷續(xù)的閉合構(gòu)造且存在消光分區(qū),不透明的壓制琥珀存在帶棱角的顆粒邊界,紋路不流暢。

    (2)紅外光譜檢測結(jié)果表明:C-H鍵和C-C鍵是構(gòu)成琥珀及柯巴樹脂的基本骨架;柯巴樹脂在1 750~1 700 cm-1處的吸收峰有明顯的紅移現(xiàn)象且在1 300~1 000 cm-1處產(chǎn)生3個吸收峰,強(qiáng)度較弱且相近,同時889 cm-1處普遍存在吸收峰且比天然琥珀此處的峰強(qiáng)度高;經(jīng)熱處理后,1 645 cm-1處的吸收峰普遍衰減至消失,1 300~1 000 cm-1處的吸收峰趨于多峰合并;壓制琥珀在1 480~1 430 cm-1處的吸收峰普遍低于1 400~1 350 cm-1處的吸收峰,1 723 cm-1處的吸收峰的相對強(qiáng)度較高且峰型陡峭尖銳,2 935 cm-1處的相對強(qiáng)度較弱。

    (3)拉曼光譜檢測結(jié)果表明:柯巴樹脂在3 000~2 800 cm-1處產(chǎn)生吸收寬帶,振動峰不明顯,且1720 cm-1處缺失振動峰。天然琥珀在1 450~1 300 cm-1處存在3個峰,柯巴樹脂僅存在雙峰。

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