原子熒光法同時(shí)測(cè)定生活飲用水中的砷、銻

白 露

（廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試研究中心，廣西 南寧 530023）

水資源是非常珍貴的自然資源，安全的飲用水是人類健康的基本保障。我國現(xiàn)行的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)水質(zhì)的微生物指標(biāo)、毒理指標(biāo)、感官和一般化學(xué)指標(biāo)、放射性指標(biāo)等各類指標(biāo)限值做出了明確規(guī)定。其中砷、銻做為毒理指標(biāo)分別規(guī)定了其限值為0.01 mg/L、0.005mg/L，如毒理指標(biāo)超過限值，長(zhǎng)期飲用則會(huì)對(duì)人體造成十分大的傷害。過量的砷會(huì)干擾細(xì)胞的正常代謝，影響呼吸和氧化過程，使細(xì)胞發(fā)生病變，還可直接損傷小動(dòng)脈和毛細(xì)血管壁，并作用于血管舒縮中樞，導(dǎo)致血管滲透性增加，引起血容量降低，加重臟器損害[1]。而銻及其化合物的慢性毒性試驗(yàn)證實(shí)，銻與細(xì)胞中的巰基發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)的結(jié)合，進(jìn)而干擾含巰基蛋白質(zhì)和酶類的正常代謝，從而對(duì)生物體產(chǎn)生損害作用[2]。

為了保證水分析中砷、銻的結(jié)果準(zhǔn)確，以及能夠正確的對(duì)水體進(jìn)行評(píng)價(jià)、保障用水安全，需要對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行嚴(yán)格控制[3]。本文使用原子熒光法同時(shí)測(cè)定生活飲用水中的砷、銻的方法，對(duì)空白樣品、標(biāo)準(zhǔn)樣品及加標(biāo)樣品等進(jìn)行測(cè)定，統(tǒng)計(jì)分析出檢出限、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）、相對(duì)偏差（RE）、加標(biāo)回收率等相關(guān)質(zhì)控指標(biāo)[4]，從精密度、準(zhǔn)確度兩個(gè)個(gè)方面探討了原子熒光法同時(shí)測(cè)定生活飲用生活飲用水中砷、銻的質(zhì)量控制。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原理

試樣經(jīng)王水水浴消解后，加入硫脲和抗壞血酸使五價(jià)砷、五價(jià)銻還原為三價(jià)砷、三價(jià)銻，再與硼氫化鉀在氫化物發(fā)生系統(tǒng)中反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷、銻，在特質(zhì)空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度在固定條件下與被測(cè)液中的砷、銻濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量得出結(jié)果。

1.2 試劑

鹽酸（優(yōu)級(jí)純）；硝酸（優(yōu)級(jí)純）；氫氧化鈉；硼氫化鉀；硫脲；抗壞血酸；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液、銻標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 儀器

北京科創(chuàng)海光儀器有限公司 AFS-9700雙道原子熒光光度計(jì)；

砷空心陰極燈、銻空心陰極燈。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)

GB/T 5750.6-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》。

2 結(jié)果與討論

2.1 精密度

1）檢出限。對(duì)空白樣品連續(xù)7次測(cè)定，砷、銻兩個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)偏差SD分別是0.19μg/L和0.13μg/L，計(jì)算出當(dāng)取樣量為10mL時(shí)砷檢出限為0.6μg/L，測(cè)定下限為2.4μg/L；銻檢出限為0.4μg/L，測(cè)定下限為 1.6μg/L。

2）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。連續(xù)5天，每天對(duì)5個(gè)砷、銻標(biāo)準(zhǔn)樣品共進(jìn)行6次測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)樣品質(zhì)量濃度為：①標(biāo)樣 1。As，1.5μg/L；Sb，0.8μg/L。②標(biāo)樣 2。As，4.5μg/L；Sb，1.5μg/L。③標(biāo)樣 3。As，6.0μg/L；Sb，4.5μg/L。④標(biāo)樣 4。As，8.5μg/L；Sb，6.0μg/L。⑤標(biāo)樣 5。As，18.5μg/L；Sb，8.5μg/L。共得出50組（一個(gè)標(biāo)樣一個(gè)元素同一天多次測(cè)量的結(jié)果為1組數(shù)據(jù)），300個(gè)檢測(cè)數(shù)據(jù)。計(jì)算得出每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，結(jié)果見表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果表

統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)后發(fā)現(xiàn)，五天內(nèi)五個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品各自RSD水平基本穩(wěn)定，無批間明顯差異。砷標(biāo)準(zhǔn)樣品的RSD結(jié)果全部小于8.2%，銻標(biāo)準(zhǔn)樣品的RSD結(jié)果全部小于9.3%，兩個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目的RSD水平相當(dāng)，而在各含量區(qū)間兩個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目的RSD，均在含量升高時(shí)而略有減小的趨勢(shì)。RSD結(jié)果與GB/T 5750.6-2006中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) (砷RSD小于4.9%；銻RSD為1.2%～6.5%)基本吻合，砷的RSD結(jié)果略高于標(biāo)準(zhǔn)中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

2.2 準(zhǔn)確度

1）標(biāo)準(zhǔn)樣品的相對(duì)偏差。統(tǒng)計(jì)了一個(gè)月內(nèi)生產(chǎn)中插入的標(biāo)準(zhǔn)樣品數(shù)據(jù)，標(biāo)準(zhǔn)樣品質(zhì)量濃度為：①標(biāo)樣 1。As，1.5μg/L；Sb，1.8μg/L。②標(biāo)樣 2。As，4.5μg/L；Sb，1.5μg/L。③標(biāo)樣 3。As，6.0μg/L；Sb，4.5μg/L。④標(biāo)樣 4。As，8.5μg/L；Sb， 6.0μg/L。 ⑤ 標(biāo) 樣 5。 As， 18.5μg/L； Sb，8.5μg/L，計(jì)算每次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差RE。砷、銻的RE結(jié)果均在樣品濃度不斷升高后略有下降的趨勢(shì)，所有結(jié)果RE范圍在0.12～9.00%，均小于10%，平均值為3.61%。75%的樣品RE小于4.94%，85%的樣品RE小于6.17%，90%的RE小于7.33%，95%的樣品RE小于7.63%。

2）加標(biāo)回收率。對(duì)空白樣品進(jìn)行三種不同質(zhì)量濃度 （As：1.0、5.0、10.0μg/L；Sb：0.05、0.3、0.7μg/L） 的加標(biāo)回收試驗(yàn)，并統(tǒng)計(jì)10批日常檢測(cè)樣品中進(jìn)行的12次樣品加標(biāo)實(shí)驗(yàn)結(jié)果?？瞻准訕?biāo)實(shí)驗(yàn)回收率結(jié)果為：①As。96.6%～104.3%，RSD為2.6%。②Sb。94.3%～105.7%，RSD為3.1%。樣品加標(biāo)實(shí)驗(yàn)結(jié)果回收率為：①As。93.4%～104.6%，RSD為4.6%。②Sb。91.7%～107.3%，RSD為4.2%。結(jié)果優(yōu)于GB/T 5750.6-2006中的實(shí)驗(yàn)結(jié)果（砷加標(biāo)回收率為85.7%～113%、銻加標(biāo)回收率為85.7%～113%）。

3 結(jié)論

當(dāng)取樣量為10mL時(shí)砷檢出限為0.6μg/L，測(cè)定下限為2.4μg/L；銻檢出限為0.4μg/L，測(cè)定下限為1.6μg/L。砷標(biāo)準(zhǔn)樣品的RSD均小于8.2%，銻標(biāo)準(zhǔn)樣品的RSD均小于9.3%。標(biāo)準(zhǔn)樣品的相對(duì)偏差均小于10%?？瞻准訕?biāo)回收率：①As。96.6%～104.3%。②Sb。94.3%～105.7%。樣品加標(biāo)回收率為：①As。93.4%～104.6%。②Sb。91.7%～107.3%。各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均能滿足GB/T 5750.6-2006中砷、銻分析的指標(biāo)要求。