農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)分析

朱小嬌　周建峰

摘 要：隨著農(nóng)產(chǎn)品需求量的增加，檢測(cè)行業(yè)對(duì)于快速有效達(dá)到食品檢測(cè)目的提出了更高的要求。本文介紹了3種常用的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法，為正確選擇相應(yīng)的檢測(cè)方法提供參考。

關(guān)鍵詞：農(nóng)產(chǎn)品;農(nóng)藥殘留;檢測(cè)技術(shù)

Abstract：With the increase of demand for agricultural product， how to achieve the purpose of food inspection quickly and effectively in the inspection industry， that will demand more. The paper introduces three commonly used detection methods of pesticide residues， which can provide reference for selecting appropriate detection methods.

Key words：Agricultural products; Pesticide residues; Detection technology

中圖分類(lèi)號(hào)：S481.8

消費(fèi)者對(duì)綠色果蔬的需求量日益增加，而進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)成為保障果蔬安全的關(guān)鍵技術(shù)。目前，農(nóng)藥種類(lèi)繁多，僅在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中[1]就涉及農(nóng)藥種類(lèi)417種、限量值4 140個(gè)，其中涉及蔬菜的農(nóng)藥共256種、限量值約有1 484個(gè)，涉及水果的農(nóng)藥共224種、限量值有1 181個(gè)。

為達(dá)到高通量的檢測(cè)需求，農(nóng)殘檢測(cè)對(duì)儀器檢測(cè)方面的要求也逐步提高。從最初的有機(jī)磷、有機(jī)氯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥到現(xiàn)在的各類(lèi)農(nóng)藥，氣相色譜和液相色譜檢測(cè)已不能滿(mǎn)足檢測(cè)需求，現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)室出現(xiàn)了氣相色譜質(zhì)譜儀、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀等檢測(cè)設(shè)備，來(lái)滿(mǎn)足相應(yīng)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求。

1 農(nóng)藥殘留儀器檢測(cè)法

現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)室最常用的3種高通量?jī)x器檢測(cè)方法，即氣相色譜法和液相色譜法（NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》[2]）、氣相色譜-質(zhì)譜法（GB 23200.8-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》[3]）

和液相色譜質(zhì)譜法（GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[4]）。

1.1 氣相色譜法和液相色譜法

農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 761-2008檢測(cè)農(nóng)藥種類(lèi)105種，其中分為有機(jī)磷、有機(jī)氯和氨基甲酸酯類(lèi)。試樣均用乙腈溶劑提取，提取液經(jīng)過(guò)過(guò)濾濃縮后，有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥直接以丙酮定容，以火焰光度檢測(cè)器（FPD）檢測(cè);有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥濃縮后，經(jīng)過(guò)固相萃取柱florisil柱分離凈化后，再濃縮以正己烷定容，以電子捕獲檢測(cè)器（ECD）檢測(cè);氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥濃縮后，經(jīng)過(guò)固相萃取柱NH2柱分離凈化后，再濃縮以甲醇定容，以柱后衍生器配合液相色譜熒光進(jìn)行檢測(cè)。3種農(nóng)藥的提取過(guò)程在前期基本相同，可以最大化利用提取液進(jìn)行配合檢測(cè)，不僅提高了檢測(cè)范圍和檢測(cè)效率，還能降低實(shí)驗(yàn)室處理有機(jī)廢液的成本。

1.2 氣相色譜-質(zhì)譜法

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 23200.8-2016檢測(cè)農(nóng)藥種類(lèi)500種。試樣用乙腈勻漿提取，鹽析離心后，取上清液，經(jīng)固相萃取柱凈化，用乙腈-甲苯溶液（3+1）洗脫農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品，溶劑交換后用氣相色譜-質(zhì)譜儀檢測(cè)。檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中的農(nóng)藥分為5組混標(biāo)，分別進(jìn)行空白基質(zhì)配制以?xún)?nèi)標(biāo)定量定性分析，在長(zhǎng)時(shí)間的升溫檢測(cè)過(guò)程中，達(dá)到高通量農(nóng)藥殘留篩選檢測(cè)的目的。

1.3 液相色譜質(zhì)譜法

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 20769-2008檢測(cè)農(nóng)藥種類(lèi)450種。試樣用乙腈勻漿提取，鹽析離心，Sep-Pak Vac柱凈化，用乙腈-甲苯溶液（3+1）洗脫農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中的農(nóng)藥分為7組混標(biāo)，分別進(jìn)行空白基質(zhì)配制以外標(biāo)定量定性分析，在長(zhǎng)時(shí)間的分離洗脫檢測(cè)過(guò)程中，達(dá)到高通量農(nóng)藥殘留篩選檢測(cè)的目的。

2 檢測(cè)方法配合使用

上述3種儀器類(lèi)型檢測(cè)方法在提取目標(biāo)物的過(guò)程中，都是利用乙腈溶劑，再根據(jù)農(nóng)藥類(lèi)別的不同，以不同類(lèi)別的固相萃取柱達(dá)到分離凈化的目的，根據(jù)檢測(cè)儀器類(lèi)型的不同，以不同極性溶劑進(jìn)行定容檢測(cè)。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)室研究以及大量檢測(cè)樣品的檢測(cè)分析，發(fā)現(xiàn)當(dāng)遇到大量不同類(lèi)別的檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品需要檢測(cè)多種不同類(lèi)別農(nóng)藥殘留項(xiàng)目時(shí)，可以適當(dāng)結(jié)合運(yùn)用3種檢測(cè)方法達(dá)到檢測(cè)目的，實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)控。在提取過(guò)程中，盡可能最大化地利用同一萃取過(guò)程中的提取液，在滿(mǎn)足檢測(cè)低限的情況下，做到前處理提取液的共享，然后利用GCB/NH2固相萃取柱或者類(lèi)型相似的多功能SPE柱達(dá)到凈化分離目的（標(biāo)準(zhǔn)中提到可以采用類(lèi)似SPE柱），最后根據(jù)流動(dòng)相類(lèi)型和儀器類(lèi)型進(jìn)行各自定量定性分析。

3 行業(yè)展望

由于檢測(cè)任務(wù)日益繁重，實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)生的廢氣、廢液、廢渣量明顯增多，處理“三廢”是檢測(cè)機(jī)構(gòu)在擴(kuò)大業(yè)務(wù)后面對(duì)的重要問(wèn)題?！叭龔U”的大量產(chǎn)生不僅增加了檢測(cè)成本，也造成了環(huán)境污染問(wèn)題，檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)在保證食品安全的同時(shí)，最大化的減少有機(jī)試劑廢物的產(chǎn)生。

隨著儀器行業(yè)的發(fā)展和檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的完善，目前的檢測(cè)方法更加有利于實(shí)驗(yàn)室工作的開(kāi)展。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB 23200.113-2018《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》已經(jīng)在2018年開(kāi)始實(shí)施，QuEChERS方法的正式亮相，意味著更快捷的檢測(cè)、更少量污染廢液的檢測(cè)方法的產(chǎn)生。GB 2763-2019[5]《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》也將在2020年實(shí)施，新標(biāo)準(zhǔn)頒布后，相應(yīng)的植物源性食品檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)也將逐步融合統(tǒng)一，而農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作也將更有效的開(kāi)展。

參考文獻(xiàn)：

[1]國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，農(nóng)業(yè)部，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局.GB 2763-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.

[2]農(nóng)業(yè)部.NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定[S].北京：農(nóng)業(yè)出版社，2008.

[3]國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，農(nóng)業(yè)部，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局.GB 23200.8-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.

[4]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 20769-2008水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[5]國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局.GB 2763-2019 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2019.