• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    水葫蘆在丙酮溶劑中液化制取生物油

    2020-03-26 05:13:16榮成旭李寶霞王夢菲甘林火于慶杰楊時穎
    高?;瘜W(xué)工程學(xué)報 2020年1期
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)油水葫蘆熱值

    榮成旭,李寶霞,王夢菲,甘林火,于慶杰,楊時穎

    (華僑大學(xué) 化工學(xué)院,福建 廈門 361021)

    1 前 言

    由于世界人口的不斷增長和工業(yè)化水平的不斷發(fā)展,能源的需求也在不斷增長。所以需要新能源來補(bǔ)充日益枯竭的傳統(tǒng)能源,如石油、煤炭和天然氣[1-2]。 生物質(zhì)被認(rèn)為是一種潛在的廉價的可再生能源[3-4],把廢棄生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為生物油的研究引起了廣泛關(guān)注。其中生物油是深褐色的有機(jī)流動液體,相對于原料具有較高的熱值,并可方便地存儲和運輸,它可用于化學(xué)品生產(chǎn),也可作為燃料油用于發(fā)熱或發(fā)電[5]。在生物油熱化學(xué)轉(zhuǎn)換過程中,一般有4種轉(zhuǎn)化類型:熱解、氣化、直接燃燒和水熱液化。

    在一些生物質(zhì)熱解研究中[6-8],主要研究了溫度、升溫速率、停留時間、物料粒徑以及催化劑對熱解產(chǎn)物產(chǎn)率的影響和機(jī)理研究分析。衛(wèi)文娟等[9]研究了不同熱解溫度段對水葫蘆熱解后的氣、液、固三相產(chǎn)物的特性。張良等[10]以水葫蘆為原料,在低溫高壓條件下進(jìn)行液化反應(yīng)制備生物油,研究了不同溫度條件下水葫蘆的液化效果并分析了生物油的主要成分。液化處理是一種極具前景的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化技術(shù),它將生物質(zhì)原料轉(zhuǎn)化為高品位的生物質(zhì)炭、 生物油和氣體[11]。液化法處理生物質(zhì)可以以水[12-13]、甲醇[14-15]、乙醇[16]、丙酮[16]等為反應(yīng)媒介,無需對生物質(zhì)進(jìn)行脫水處理,因而適用于高含水率的生物質(zhì)。水葫蘆具有較高的含水量(高于 90%),同時其主要有機(jī)成分為纖維素、半纖維素及木質(zhì)素等(約占干重的33%~55%)[17],因而利用液化法處理水葫蘆具有極好的環(huán)境友好性及研究基礎(chǔ)。

    本實驗采用微型高壓反應(yīng)釜對水葫蘆進(jìn)行液化處理,基于丙酮溶解性較好,且對后續(xù)液化生物油的處理比較方便,以丙酮為溶劑,通過混合正交實驗,確定最佳實驗組合。在停留時間、質(zhì)量比確定的情況下,主要研究液化溫度對水葫蘆液化制取生物油的轉(zhuǎn)化率以及組成、特性的影響規(guī)律,確定適宜的水葫蘆液化制生物油條件,并從生物質(zhì)組成出發(fā)分析液化溫度對生物油品質(zhì)改善機(jī)理,為水葫蘆資源化利用及其他生物質(zhì)液化提供理論依據(jù)。

    2 實 驗

    2.1 原料

    本實驗所用原料為多年生熱帶浮水植物水葫蘆,取自華僑大學(xué)周邊湖畔。首先對水葫蘆進(jìn)行簡單的分揀處理,除去摻雜的泥沙、生物殘渣等雜質(zhì),取其徑部與葉子為本實驗的反應(yīng)原料。經(jīng)過清洗、干燥,再粉碎過 120目篩,備用。水葫蘆的組成分析采用范式洗滌纖維分析法測定,工業(yè)分析參照GB/T28731-2012《固體生物質(zhì)燃料工業(yè)分析方法》進(jìn)行測定。水葫蘆的組成分析與工業(yè)分析結(jié)果見表1。

    表1 水葫蘆的組成分析與工業(yè)分析Table 1 Composition and proximate analysis of WH

    2.2 實驗裝置

    實驗所采用的反應(yīng)裝置為微型磁力高壓反應(yīng)釜,采用316L不銹鋼材質(zhì),反應(yīng)器容積為200 mL,內(nèi)置石英內(nèi)襯,反應(yīng)器的設(shè)計溫度和設(shè)計壓力分別為350 ℃和10 MPa。反應(yīng)器由電熱纖維爐加熱,采用K型熱電偶測得溫度,誤差為±2.5 ℃。

    2.3 實驗過程

    取5 g水葫蘆粉末,將一定比例(水葫蘆和丙酮的質(zhì)量比1:5、1:10)的丙酮(AR)溶液依次加入到反應(yīng)釜內(nèi)。按照混合正交實驗設(shè)計,按設(shè)定的升溫程序使反應(yīng)釜溫度升至設(shè)定溫度(240、250、260、270、280 ℃),并在該溫度下停留相應(yīng)的時間(30、60、90 min),反應(yīng)完成后自動停止加熱,待反應(yīng)釜自然冷卻至室溫收集產(chǎn)物。

    2.4 產(chǎn)物分離和分析方法

    試驗完畢,收集氣體后取出反應(yīng)釜中的液體和固體產(chǎn)物。將產(chǎn)物分為固液兩相,產(chǎn)物處理流程如圖1所示。

    圖1 產(chǎn)物分離和處理過程Fig.1 Flow chart of product separation and extraction process

    液相產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸發(fā)后得到丙酮相和生物油,生物油中含有少量水分,用分析純的有機(jī)溶劑-丙酮少許滴入生物油,水分溶于丙酮,丙酮沸點較低,蒸發(fā)時帶出水分,周期性稱重生物油至恒重即可。

    實驗采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)對液相產(chǎn)物生物油的基本組成進(jìn)行分析,氣質(zhì)聯(lián)用儀產(chǎn)自日本島津儀器廠,型號為 GC/MS-QP2010plus,色譜柱選用 Rtx-Wax型極性毛細(xì)管柱,規(guī)格 30 m×0.25 mm×0.25 μm;以高純氦氣為載氣,流量為3.0 mL?min-1;譜庫為NIST5.0數(shù)據(jù)庫;氣化器工作溫度為250 ℃,柱箱初始溫度為40 ℃,采用程序升溫以5 ℃?min-1的升溫速率加熱至180 ℃,然后再以15 ℃?min-1升溫至250 ℃;進(jìn)樣口溫度為250 ℃;溶劑延遲時間為3.5 min;進(jìn)樣量為1 μL;分流比為10:1。

    液相產(chǎn)物生物油的組成結(jié)構(gòu)通過到島津公司FTIR NICOLET iS 50傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行測定分析。液相產(chǎn)物生物油的熱值采用型號為ZDHW-2A的全自動量熱儀測定,酸值參照GB264-83《石油產(chǎn)品酸值測定法》測定。

    三相產(chǎn)物的產(chǎn)率由下式計算:

    式中:m0為水葫蘆質(zhì)量(5 g),m1為生物油質(zhì)量,g,m2為固相產(chǎn)物質(zhì)量,g。

    為獲得客觀的實驗結(jié)果,提高實驗結(jié)果的重現(xiàn)性,每次生物油組分含量測試實驗都進(jìn)行了3次。本文給出了測量值的平均值和偏差。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 結(jié)果分析

    在生物質(zhì)液化時,液化溫度、生物質(zhì)與溶劑質(zhì)量比(水葫蘆和丙酮的質(zhì)量比)和液化時間等對實驗有一定程度的影響,需要對其進(jìn)行優(yōu)化,使得后續(xù)實驗建立在較優(yōu)的前期工藝的基礎(chǔ)上,只有這樣實驗過程的響應(yīng)值才會更為明顯。由于正交實驗方法在工藝優(yōu)化實驗中體現(xiàn)出的正交性、代表性和綜合可比性,使其成為優(yōu)化工藝的一種高效的實驗方法。由于生物質(zhì)液化性質(zhì)隨其組成(或種類)變化大,不適合前期考察,故此處選水葫蘆為代表,以液化溫度、質(zhì)量比和液化時間為考察因素進(jìn)行混合水平(L155×32)的正交試驗優(yōu)化前期工藝參數(shù),以便更好地進(jìn)行后續(xù)實驗。本實驗有3個因素,液化溫度為5水平,液化時間為3水平,質(zhì)量比也為3水平,但由于質(zhì)量比為1:15時,液化時微型高壓反應(yīng)釜壓力過大,超過安全閥值,故實驗只采用質(zhì)量比1:5、1:10 2個水平,運用擬水平法(在沒有合適的混合水平正交表可使用時,可以對因素虛擬水平,將水平少的因素歸入水平多的因素正交表中,表面上把這個因子想象成與該列水平數(shù)相等,而實際上將該列多余的水平用這個因子的某個水平代替,即此水平多重復(fù)幾次)處理,將質(zhì)量比1:5、1:10兩個水平在擬水平的位置上多重復(fù)幾次??疾煲蛩丶八皆斠姳?。

    以表2中因素和水平設(shè)計正交實驗,選用混合正交表(L155×32)為正交實驗方案,進(jìn)行實驗,以含水生物油產(chǎn)率(以下簡稱產(chǎn)油率)為衡量標(biāo)準(zhǔn)分析正交實驗結(jié)果,見表3。

    表2 液化過程工藝優(yōu)化因素水平表Table 2 Liquefaction process optimization factor level table

    表3是液化過程前期工藝優(yōu)化混合正交實驗(L155×32)結(jié)果表,對于正交實驗無法直接從原始實驗結(jié)果中得到詳細(xì)的實驗信息,需要對其進(jìn)一步處理。按照正交試驗直觀分析處理方法,對上述實驗結(jié)果進(jìn)行處理后得到均值及極差。根據(jù)均值及極差的大小得到:各因素影響大小為A>B>C,優(yōu)組合為:A4B2C2,此組合在15組正交試驗中出現(xiàn)且產(chǎn)油率為22.43%。

    為了更好的分析各因素的顯著性,需要對結(jié)果進(jìn)行方差分析,對比F值,判斷因素顯著性。具體分析見表4。

    表4是液化正交實驗方差分析結(jié)果,由表中可見在α=0.05水平下因素A(液化溫度)為顯著性影響因素,其F比值高于F臨界值,而其余兩個因素均為不顯著影響因素。

    從圖2混合正交試驗效應(yīng)曲線圖中可以直觀的看到液化溫度的影響最大,較優(yōu)的液化溫度為270 ℃,溫度太高或太低都會使產(chǎn)油率下降。對于水葫蘆和丙酮的質(zhì)量比及液化時間兩個因素,產(chǎn)油率的變化趨勢都是先升后降,且兩種因素對產(chǎn)油率基本沒有影響,且混合正交實驗結(jié)果的最優(yōu)組合產(chǎn)油率(22.43%)低于同樣在270 ℃時A4B1C3組合的產(chǎn)油率(22.54%),按照A4B1C3組合進(jìn)行液化實驗后得到產(chǎn)油率為22.54%,大于其他組,證明A4B1C3組合是最佳產(chǎn)油率組合。

    表3 實驗方案(L155×32)及結(jié)果分析表Table 3 Experimental scheme (L155×32) and result analysis

    表4 正交試驗(L155×32)方差分析結(jié)果表(α=0.05)Table 4 Results of orthogonal test (L155×32) variance analysis (α = 0.05)

    圖2 液化正交實驗(L155×32)各因素效應(yīng)曲線圖Fig.2 Profiles of factors in liquefaction orthogonal experiments (L155×32)

    所以,經(jīng)混合正交實驗(L155×32)對前期液化工藝參數(shù)實驗考察后得到優(yōu)化后的參數(shù)為:液化溫度為270 ℃;水葫蘆和丙酮的質(zhì)量比為1:5;液化時間為90 min。

    3.2 結(jié)果討論

    水葫蘆的液化實驗最佳條件結(jié)果表明液化溫度為產(chǎn)油率的顯著性影響因素,所以在最佳水葫蘆和丙酮的質(zhì)量比為1:5及停留時間90 min下,探究了不同溫度(240、250、260、270、280 ℃)對生物油產(chǎn)率、熱值、酸值及生物油組分分布及變化的影響規(guī)律。

    3.2.1 液化溫度對水葫蘆液化產(chǎn)物產(chǎn)率的影響

    圖3 液化溫度對水葫蘆直接液化產(chǎn)物產(chǎn)率的影響Fig.3 Effects of temperature on product yields during direct liquefaction of water hyacinth

    在停留時間為90 min及水葫蘆和丙酮的質(zhì)量比為1:5的條件下探究不同液化溫度對三相產(chǎn)物產(chǎn)率的影響,不同液化溫度對液化產(chǎn)物產(chǎn)率的影響規(guī)律如圖3所示。隨著液化溫度的升高,生物油的產(chǎn)率先升高后降低,在液化溫度為270 ℃時產(chǎn)油率最高為22.54%,生物質(zhì)炭的產(chǎn)率隨著溫度的升高而下降,可能因為液化初始階段只發(fā)生生物質(zhì)的解聚作用,在反應(yīng)的后一階段發(fā)生再聚合作用導(dǎo)致殘渣的產(chǎn)生。該變化趨勢和文獻(xiàn)[18]中木屑在 180、250、280 ℃水熱液化制取生物油產(chǎn)率變化趨勢一致,研究發(fā)現(xiàn)溫度對生物油產(chǎn)率的影響是因為溫度的升高會導(dǎo)致生物質(zhì)內(nèi)部的裂解加劇,從而使得液體產(chǎn)物增多;液化溫度進(jìn)一步升高,液體產(chǎn)物發(fā)生在聚合反應(yīng),從而使得液體產(chǎn)物產(chǎn)率降低。在文獻(xiàn)[19]糞肥在溫度 260~340 ℃水熱液化也發(fā)現(xiàn)了生物油產(chǎn)率同樣的變化,作者認(rèn)為由于溫度升高,大量的生物質(zhì)發(fā)生了解聚作用造成生物油產(chǎn)率升高。文獻(xiàn)[20]發(fā)現(xiàn)水葫蘆的分解在低溫階段只生成一些小分子化合物,當(dāng)溫度高于280 ℃時才發(fā)生二次聚合反應(yīng)。適當(dāng)提高反應(yīng)溫度對液化是有利的,提高液化得率,但過高的反應(yīng)溫度又會促使中間產(chǎn)物分解轉(zhuǎn)化為氣體物質(zhì)或焦炭,導(dǎo)致液體產(chǎn)物產(chǎn)率降低。而氣體產(chǎn)率隨著溫度的升高先升高后下降。

    3.2.2 液化溫度對生物油組成成分的影響

    實驗采用GC/MS對生物油進(jìn)行分析,研究溫度對生物油組成的影響。不同溫度下水葫蘆液化制得的生物油組分按化學(xué)基團(tuán)進(jìn)行分類的化合物種類及相對應(yīng)的峰面積(峰面積的大小在一定程度上代表了化合物含量的多少[21])如表5所示。把生物油組分分為酸類、酮類、酯類、醇類、酚類、烴類、芳香類及含氮化合物等各類物質(zhì)(含有多種官能團(tuán)的分子,按照其主要官能團(tuán)進(jìn)行分類)。從表5可知,隨著溫度的升高,酮類化合物含量先降低再升高,酸類化合物、酚類化合物和含氮化合物含量先升高后降低。如圖4所示,生物油中的酸類物質(zhì)主要來自于生物質(zhì)原料中纖維素和半纖維素的分解,以乙酸為主,生物油中的其他酸類化合物是水葫蘆中酯降解生成的。酮酸類物質(zhì)進(jìn)一步發(fā)生脫羧反應(yīng)可以得到相應(yīng)的酮類物質(zhì),而(R)-(-)-甘油醇縮丙酮((R)-(-)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol)則可能來自苯衍生物如氨基酸芳基的開環(huán)分解[22],兩分子乙酸經(jīng)過脫水及去二氧化碳生成丙酮,兩分子丙酮經(jīng)過自身脫水反應(yīng)生成4-羥基-4-甲基-2-戊酮(4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone),再通過取代、脫水反應(yīng)分別得到具有類似結(jié)構(gòu)的酮類物質(zhì)如4-甲基-3-戊烯-2-酮(4-methyl-3-penten-2-one),以上2種產(chǎn)物是液相產(chǎn)物中含量較高的具有鏈狀結(jié)構(gòu)的酮類物質(zhì)。水葫蘆原料中的蛋白質(zhì)受熱分解產(chǎn)生含氮化合物,含氮化合物發(fā)生脫羧或脫氨基反應(yīng)生成相應(yīng)的氨類和酸類物質(zhì)并釋放出 CO2和 NH3。另外,生物油中含有的含氮雜環(huán)化合物如2,4,6-三甲基吡啶(2,4,6-collidine)、2-吡咯烷酮(2-pyrrolidinone)和 2-羥基-6-甲基吡啶(2-hydroxy-6- methylpyridine)等主要是水葫蘆中蛋白質(zhì)液化過程中水解產(chǎn)生氨基酸類化合物,然后在經(jīng)過二聚化作用生成短鏈脂肪酸,之后短鏈脂肪酸和氨氣經(jīng)過一系列反應(yīng)生成的[23],之后2-羥基-6-甲基吡啶經(jīng)過去甲基加氫的作用生成3-羥基吡啶(3-hydroxypyridine),蛋白質(zhì)液化生成含氮化合物的過程如圖5所示。

    表5 水葫蘆液化生物油組分按化學(xué)基團(tuán)進(jìn)行分類的種類及相對應(yīng)的峰面積Table 5 Total peak areas of different groups of chemicals families from direct liquefaction of water hyacinth

    圖4 纖維素和半纖維素液化主要路徑及產(chǎn)物Fig.4 Pathways and products of hemicellulose and cellulose liquefaction

    圖5 蛋白質(zhì)液化生成含氮化合物的過程Fig.5 Transformation of protein into nitrogenous compounds during liquefaction

    3.2.3 液化溫度對生物油熱值的影響

    生物油的熱值又稱發(fā)熱量,是指在一定溫度下,單位質(zhì)量(氣體燃料為單位容積)的燃料完全燃燒后,在冷卻至原有溫度時所釋放的熱量,是衡量燃料品質(zhì)的重要指標(biāo),其值大小與生物油的組成關(guān)系密切。液化溫度對水葫蘆液化制生物油熱值的影響規(guī)律如圖6所示。液化溫度從240升至280 ℃,生物油熱值基本依次升高,在液化溫度為高溫段270、280 ℃時,生物油熱值為34.51 MJ?kg-1左右,明顯高于低溫段240、250 ℃的熱值(32.86 MJ?kg-1),水葫蘆液化制得的生物油熱值明顯高于在 500 ℃時水葫蘆單獨熱解的熱值(28.39 MJ?kg-1)[24]。由表5中可知,結(jié)合生物油的組成分析,隨著溫度的升高,高溫段酚類化合物含量、烴類化合物含量和芳烴類化合物含量明顯高于低溫段,在3者的共同作用下,生物油的熱值表現(xiàn)為隨著溫度的升高而逐漸升高。

    3.2.4 液化溫度對生物油酸值的影響

    生物油酸值是指中和1 g生物油中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的 mg數(shù)。酸值的大小與生物油的應(yīng)用密切相關(guān),是檢驗油類對金屬的腐蝕性性能的重要參數(shù)。液化溫度對水葫蘆液化制生物油酸值的影響規(guī)律如圖7所示。液化溫度從240升至280 ℃,生物油酸值依次下降,而且降低幅度越來越大,當(dāng)液化溫度在高溫段270、280 ℃時,生物油酸值最低為8.02 mgKOH?g-1,比在低溫段240、250 ℃時最大幅度降低了81.67%,酸值降低非常明顯。從表5中可知,隨著溫度的升高,高溫段酸類化合物含量明顯低于低溫段,這與生物油酸值的變化情況剛好對應(yīng)。又因為酸類化合物是影響生物油酸值大小的主要物質(zhì),其含量高,酸值大,相反酸值就小。從而解釋了升高溫度可以有效的降低生物油酸值,進(jìn)而降低生物油的腐蝕性。

    圖6 液化溫度對水葫蘆液化生物油熱值的影響Fig.6 Effects of temperature on heating values of bio-oil from water hyacinth liquefaction

    圖7 液化溫度對水葫蘆液化生物油酸值的影響Fig.7 Effects of temperature on acid values of bio-oil during water hyacinth liquefaction

    4 結(jié) 論

    在丙酮溶劑中,水葫蘆直接液化(溫度 240~280 ℃),生物油產(chǎn)率先升高后下降;熱值升高、酸值降低。在高溫段,生物油中酚類、烴類、芳烴類以及含氮化合物含量明顯高于低溫段,而酸類化合物含量明顯低于低溫段,組分變化趨勢和生物油熱值、酸值的變化情況一致。結(jié)果表明直接液化處理水葫蘆廢棄物制取生物油是一種制取高熱值燃料的方法。

    猜你喜歡
    產(chǎn)油水葫蘆熱值
    CFB鍋爐燃用高熱值動力煤的問題和對策
    昆鋼科技(2022年2期)2022-07-08 06:36:38
    水葫蘆
    散文詩世界(2022年5期)2022-05-23 17:40:28
    基于Python編程對我國生活垃圾熱值的分析與預(yù)測
    靖邊畔溝長6油層采油制度效益研究
    基于無線遙控的水葫蘆清理裝置的設(shè)計
    亞洲陸上最深油氣田累計產(chǎn)油突破200萬噸
    煤粉添加比例對竹炭及煤粉混合物熱值的影響
    建筑材料燃燒熱值測量的不確定度評定
    水葫蘆
    水葫蘆的秘密
    亚洲七黄色美女视频| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产一区亚洲一区在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 欧美一级a爱片免费观看看| 熟女人妻精品中文字幕| av在线天堂中文字幕| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产毛片a区久久久久| 直男gayav资源| av卡一久久| 国产精品一及| 国产精品综合久久久久久久免费| 在线播放无遮挡| 午夜精品国产一区二区电影 | 俺也久久电影网| 免费电影在线观看免费观看| 国产高清视频在线播放一区| 午夜视频国产福利| 亚洲精品456在线播放app| av卡一久久| 亚洲内射少妇av| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 天堂网av新在线| 精品人妻熟女av久视频| 18+在线观看网站| 日韩欧美在线乱码| 成人二区视频| 一本一本综合久久| 男女视频在线观看网站免费| 我的女老师完整版在线观看| 国产乱人视频| 熟女电影av网| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 欧美丝袜亚洲另类| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 在线观看av片永久免费下载| 国产精品99久久久久久久久| 国产av一区在线观看免费| 麻豆成人午夜福利视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久精品国产自在天天线| 国产午夜福利久久久久久| 欧美日本视频| 亚洲国产精品国产精品| 最近的中文字幕免费完整| 99久久无色码亚洲精品果冻| 久久人人爽人人爽人人片va| 无遮挡黄片免费观看| 欧美区成人在线视频| 国产在线男女| 校园春色视频在线观看| 精品一区二区三区视频在线| 最近中文字幕高清免费大全6| 丰满的人妻完整版| 男人舔奶头视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产精华一区二区三区| 最近视频中文字幕2019在线8| 色噜噜av男人的天堂激情| av在线蜜桃| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产高清三级在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲四区av| 两个人视频免费观看高清| 国产精品人妻久久久影院| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 特级一级黄色大片| 国产在线精品亚洲第一网站| 最新在线观看一区二区三区| 美女cb高潮喷水在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 丰满的人妻完整版| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产精品久久久久久久电影| 国产伦一二天堂av在线观看| 丝袜喷水一区| 如何舔出高潮| 国产成人aa在线观看| 夜夜爽天天搞| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 亚洲av.av天堂| 国产三级在线视频| 精品熟女少妇av免费看| 日韩精品中文字幕看吧| 可以在线观看毛片的网站| 国产久久久一区二区三区| 久久精品国产亚洲网站| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 九九热线精品视视频播放| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 村上凉子中文字幕在线| 国内精品美女久久久久久| 大香蕉久久网| 国产亚洲精品av在线| 青春草视频在线免费观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产精品一二三区在线看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 一夜夜www| 91久久精品国产一区二区三区| 日日撸夜夜添| 一a级毛片在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产黄a三级三级三级人| 看非洲黑人一级黄片| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产私拍福利视频在线观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 特大巨黑吊av在线直播| 极品教师在线视频| 亚洲图色成人| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产探花极品一区二区| 精品熟女少妇av免费看| 国产精品久久久久久精品电影| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久久久久国产a免费观看| 久久久精品94久久精品| 国内精品美女久久久久久| 赤兔流量卡办理| 国产精品一区二区免费欧美| 成人午夜高清在线视频| 免费电影在线观看免费观看| 悠悠久久av| 国产午夜福利久久久久久| 国产视频一区二区在线看| 三级经典国产精品| 国内精品一区二区在线观看| 国产成人一区二区在线| 中文字幕av在线有码专区| 日本一本二区三区精品| 色尼玛亚洲综合影院| 日本黄色片子视频| 国产麻豆成人av免费视频| 国产亚洲精品久久久com| 欧美zozozo另类| 一级毛片电影观看 | 久久久久久国产a免费观看| 美女黄网站色视频| 黄片wwwwww| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲精品亚洲一区二区| 久久久久久九九精品二区国产| 国产精品一区二区性色av| 色哟哟哟哟哟哟| 三级国产精品欧美在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲经典国产精华液单| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 好男人在线观看高清免费视频| 插阴视频在线观看视频| 国产精品久久视频播放| 中国美女看黄片| 俺也久久电影网| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲最大成人手机在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 久久午夜福利片| 91在线精品国自产拍蜜月| 嫩草影院精品99| 国产精品日韩av在线免费观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久人人精品亚洲av| 大型黄色视频在线免费观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 露出奶头的视频| 91久久精品国产一区二区三区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 久久99热这里只有精品18| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 日韩一本色道免费dvd| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲电影在线观看av| 日本-黄色视频高清免费观看| 三级国产精品欧美在线观看| 91久久精品电影网| 国产三级中文精品| 亚洲美女黄片视频| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 亚洲最大成人手机在线| 性色avwww在线观看| 性色avwww在线观看| 久久久久九九精品影院| 在线观看午夜福利视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频 | 91在线观看av| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 成年av动漫网址| 欧美国产日韩亚洲一区| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产精品不卡视频一区二区| 伊人久久精品亚洲午夜| 波野结衣二区三区在线| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲欧美精品自产自拍| 精品一区二区三区人妻视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 亚洲熟妇熟女久久| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 久久久久久久久久黄片| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲内射少妇av| 国产精品日韩av在线免费观看| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 最近的中文字幕免费完整| 国产精品伦人一区二区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲丝袜综合中文字幕| 欧美日本视频| 99久久九九国产精品国产免费| av天堂中文字幕网| 久久精品91蜜桃| 在线天堂最新版资源| 精品一区二区三区人妻视频| 日韩一本色道免费dvd| 国产精品无大码| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国产私拍福利视频在线观看| 久久久久久大精品| 最近中文字幕高清免费大全6| 一级毛片我不卡| 一级黄片播放器| 国产久久久一区二区三区| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 波多野结衣巨乳人妻| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产av麻豆久久久久久久| 亚洲欧美成人精品一区二区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| av福利片在线观看| 日韩一本色道免费dvd| 91麻豆精品激情在线观看国产| 十八禁网站免费在线| 欧美成人一区二区免费高清观看| 高清毛片免费看| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产精品免费一区二区三区在线| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产精品人妻久久久久久| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产真实乱freesex| 成人美女网站在线观看视频| 三级经典国产精品| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 男插女下体视频免费在线播放| av专区在线播放| 午夜福利在线在线| 嫩草影院精品99| 欧美中文日本在线观看视频| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 亚洲四区av| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 一区福利在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 久久精品人妻少妇| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲成人av在线免费| а√天堂www在线а√下载| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 免费观看的影片在线观看| 少妇高潮的动态图| 国产精品一区二区三区四区久久| 乱系列少妇在线播放| 久久精品国产亚洲av天美| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 丝袜喷水一区| 一个人看的www免费观看视频| 成人三级黄色视频| 国产精品女同一区二区软件| 成年免费大片在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 日韩制服骚丝袜av| 1024手机看黄色片| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 床上黄色一级片| 级片在线观看| 国产私拍福利视频在线观看| 国产一区二区三区av在线 | 校园人妻丝袜中文字幕| 最近手机中文字幕大全| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲精品成人久久久久久| 免费搜索国产男女视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲av五月六月丁香网| 91麻豆精品激情在线观看国产| 麻豆国产av国片精品| 国产精品野战在线观看| 三级国产精品欧美在线观看| 露出奶头的视频| 女人被狂操c到高潮| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产亚洲精品久久久com| 国产伦一二天堂av在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 在线免费观看不下载黄p国产| 成人特级黄色片久久久久久久| 99久久无色码亚洲精品果冻| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 12—13女人毛片做爰片一| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 九九爱精品视频在线观看| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产精品伦人一区二区| 美女大奶头视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 久久久久久九九精品二区国产| 99久久精品国产国产毛片| 欧美最新免费一区二区三区| 性插视频无遮挡在线免费观看| 日本熟妇午夜| 一区二区三区四区激情视频 | 村上凉子中文字幕在线| 最新在线观看一区二区三区| 无遮挡黄片免费观看| 最新在线观看一区二区三区| 国产一区二区三区av在线 | 97超碰精品成人国产| 国产一区二区在线av高清观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产高清视频在线观看网站| 国产精品电影一区二区三区| 久久久久久久午夜电影| 人人妻人人看人人澡| 国国产精品蜜臀av免费| av专区在线播放| 国产高清视频在线观看网站| 美女被艹到高潮喷水动态| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 久久久午夜欧美精品| 久99久视频精品免费| ponron亚洲| 老司机影院成人| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 一区二区三区四区激情视频 | 亚洲自拍偷在线| 桃色一区二区三区在线观看| 久久国产乱子免费精品| 精品久久久久久成人av| 国产成人91sexporn| 欧美国产日韩亚洲一区| 色吧在线观看| 联通29元200g的流量卡| 久久久精品94久久精品| 欧美高清成人免费视频www| 国产av不卡久久| 免费观看精品视频网站| 一级毛片电影观看 | 国产美女午夜福利| 日日啪夜夜撸| 最新在线观看一区二区三区| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲av不卡在线观看| 五月伊人婷婷丁香| 日本三级黄在线观看| www.色视频.com| 又爽又黄a免费视频| 国产精品一及| 淫妇啪啪啪对白视频| 亚洲18禁久久av| 日韩大尺度精品在线看网址| 九色成人免费人妻av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产精品三级大全| 人人妻人人看人人澡| av在线天堂中文字幕| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲国产精品成人综合色| 黄色配什么色好看| 嫩草影院入口| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲欧美日韩高清专用| 日韩一本色道免费dvd| 在线免费观看不下载黄p国产| 久久欧美精品欧美久久欧美| 亚洲成a人片在线一区二区| 色在线成人网| 亚洲欧美精品综合久久99| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲图色成人| 五月玫瑰六月丁香| 99久久精品一区二区三区| 久久久久久大精品| 国产成人freesex在线 | 国产极品精品免费视频能看的| 精品一区二区三区视频在线| 波多野结衣高清无吗| 欧美丝袜亚洲另类| 91av网一区二区| 精品久久久久久成人av| 亚洲av美国av| 久久久久久久久中文| av在线天堂中文字幕| 国产精品乱码一区二三区的特点| 日日摸夜夜添夜夜爱| 在线a可以看的网站| 国产亚洲精品久久久com| 国内精品美女久久久久久| 亚洲人与动物交配视频| 91av网一区二区| 内地一区二区视频在线| 日韩欧美三级三区| 亚洲在线自拍视频| 哪里可以看免费的av片| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 成人性生交大片免费视频hd| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 国产精品亚洲美女久久久| 一夜夜www| 婷婷精品国产亚洲av| 欧美成人一区二区免费高清观看| 欧美区成人在线视频| 最近在线观看免费完整版| 久久精品人妻少妇| 晚上一个人看的免费电影| 最新中文字幕久久久久| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产高清视频在线观看网站| 91在线观看av| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产亚洲精品久久久com| 久久精品人妻少妇| 亚洲欧美精品综合久久99| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 午夜福利成人在线免费观看| 日韩欧美三级三区| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 最新在线观看一区二区三区| 午夜a级毛片| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲内射少妇av| 国产成人一区二区在线| 精品久久久久久久末码| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产美女午夜福利| 日韩中字成人| 久久久精品大字幕| 国产精品精品国产色婷婷| 黄色一级大片看看| 变态另类丝袜制服| 成人永久免费在线观看视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频 | 麻豆av噜噜一区二区三区| 看非洲黑人一级黄片| 久久久a久久爽久久v久久| 色哟哟·www| 搞女人的毛片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 日韩一本色道免费dvd| 极品教师在线视频| 在线免费观看的www视频| 麻豆一二三区av精品| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产高清不卡午夜福利| 午夜爱爱视频在线播放| 美女大奶头视频| 国产综合懂色| 亚洲性夜色夜夜综合| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 男人的好看免费观看在线视频| 欧美一区二区精品小视频在线| 熟女人妻精品中文字幕| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 99久久成人亚洲精品观看| 国国产精品蜜臀av免费| 婷婷亚洲欧美| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产高清三级在线| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 婷婷精品国产亚洲av| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 观看免费一级毛片| 国产精品女同一区二区软件| 一级黄色大片毛片| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 搡老岳熟女国产| 国产 一区 欧美 日韩| 成人特级av手机在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 日本一二三区视频观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 久久久久久久亚洲中文字幕| 亚洲av一区综合| 亚洲国产高清在线一区二区三| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 六月丁香七月| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲国产精品国产精品| 久久久精品欧美日韩精品| 三级经典国产精品| 少妇人妻精品综合一区二区 | 国产高清视频在线观看网站| 不卡视频在线观看欧美| 日韩亚洲欧美综合| 黄片wwwwww| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲国产精品成人综合色| 久久久久久九九精品二区国产| 校园春色视频在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 免费无遮挡裸体视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产在线男女| 成人无遮挡网站| av中文乱码字幕在线| 国产 一区 欧美 日韩| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲第一区二区三区不卡| 又爽又黄无遮挡网站| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久鲁丝午夜福利片| 国产真实乱freesex| 久久精品国产自在天天线| 国产av麻豆久久久久久久| 日日摸夜夜添夜夜爱| 免费在线观看影片大全网站| 91精品国产九色| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产精品乱码一区二三区的特点| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 看非洲黑人一级黄片| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产精品久久久久久av不卡| 亚洲av中文av极速乱| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 最近视频中文字幕2019在线8| 国产老妇女一区| 欧美3d第一页| 波多野结衣高清作品| 久久鲁丝午夜福利片| 麻豆成人午夜福利视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 看片在线看免费视频| 国产精品久久视频播放| 婷婷精品国产亚洲av在线| av在线老鸭窝| 亚洲七黄色美女视频| 日韩av不卡免费在线播放| 久久久久久久久久久丰满| 欧美性感艳星| 免费观看在线日韩| 欧美成人免费av一区二区三区| 床上黄色一级片| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产亚洲欧美98| 亚洲18禁久久av| 免费无遮挡裸体视频| 久久精品夜色国产| 97超视频在线观看视频| 久久鲁丝午夜福利片| 熟女人妻精品中文字幕| 国产精品久久久久久精品电影| 尾随美女入室| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产不卡一卡二| 久久久久久久久中文| 男插女下体视频免费在线播放| eeuss影院久久| av专区在线播放| 成人无遮挡网站| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲丝袜综合中文字幕| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 最好的美女福利视频网| 国产色婷婷99| 欧美成人a在线观看| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日日摸夜夜添夜夜爱| 久久欧美精品欧美久久欧美| 十八禁国产超污无遮挡网站| 91在线精品国自产拍蜜月|