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    FeCl3溶液與Na2SO3溶液反應(yīng)過(guò)程的探究

    2020-03-23 05:56:45王楠吳曉紅
    理科考試研究·高中 2020年3期
    關(guān)鍵詞:氯化鐵亞硫酸鈉實(shí)驗(yàn)探究

    王楠 吳曉紅

    摘?要:基于對(duì)一道化學(xué)試題中FeCl3濃溶液和Na2SO3濃溶液反應(yīng)現(xiàn)象產(chǎn)生的疑問(wèn),設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)對(duì)FeCl3溶液與Na2SO3溶液的反應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證和理論探究,對(duì)它們之間的反應(yīng)過(guò)程提出一個(gè)比較合理的解釋.

    關(guān)鍵詞:氯化鐵;亞硫酸鈉;實(shí)驗(yàn)探究

    基金項(xiàng)目:寧夏回族自治區(qū)創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)教育教學(xué)改革項(xiàng)目“共享理念下‘本碩互動(dòng)學(xué)習(xí)模式的構(gòu)建及實(shí)踐研究——以‘中學(xué)化學(xué)專題教學(xué)設(shè)計(jì)與實(shí)踐課程為例”(項(xiàng)目編號(hào):NXBJG2018013).

    作者簡(jiǎn)介:王楠(1994-),女,寧夏中衛(wèi)人,碩士研究生,研究方向:學(xué)科教學(xué)(化學(xué));

    吳曉紅(1960-),女,寧夏銀川人,研究生,教授,研究方向:化學(xué)課程與教學(xué)論.

    1?問(wèn)題提出

    某中學(xué)的化學(xué)月考中有這樣一道試題:取5 mLFeCl3濃溶液于試管中,逐滴加入Na2SO3濃溶液,觀察到溶液顏色由黃色變?yōu)榧t棕色,繼續(xù)加入Na2SO3濃溶液至過(guò)量,溶液顏色加深,最終變?yōu)榧t褐色,無(wú)氣泡產(chǎn)生,無(wú)沉淀生成.

    在學(xué)習(xí)了氧化還原反應(yīng)之后,可知Fe3+具有較強(qiáng)的氧化性,而Na2SO3既有氧化性也有還原性,酸性條件下電極電對(duì)Fe3+/Fe2+的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)EθA=0770V,電極電對(duì)SO42-/H2SO3的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)EθA=0172V.因此FeCl3溶液中滴加Na2SO3溶液,SO2-3表現(xiàn)為還原性, Fe3+可以被SO2-3還原生成Fe2+,溶液顏色會(huì)從黃色變?yōu)闇\綠色.而試題中闡述的現(xiàn)象與理論分析產(chǎn)生偏差,可知FeCl3溶液和Na2SO3溶液反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程.

    2?思路分析

    根據(jù)上述題目中闡述的現(xiàn)象,結(jié)合高中階段所學(xué)的知識(shí),有理由懷疑最終出現(xiàn)的紅褐色物質(zhì)是Fe(OH)3膠體.生成Fe(OH)3膠體的原理可能為:Fe3+是弱堿陽(yáng)離子,在水溶液中會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,SO2-3是弱酸根離子,在水溶液中也會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)SO2-3+H2OHSO3-+OH-而產(chǎn)生OH-.因此FeCl3溶液中加入Na2SO3溶液可能會(huì)因?yàn)樗獾脑蛏蒄e(OH)3.FeCl3溶液和Na2SO3溶液究竟是發(fā)生了水解反應(yīng)還是氧化還原反應(yīng)呢?基于此,通過(guò)以下實(shí)驗(yàn)對(duì)FeCl3溶液和Na2SO3溶液反應(yīng)進(jìn)行了探討.

    3?FeCl3溶液中滴加Na2SO3溶液的實(shí)驗(yàn)探究

    31?實(shí)驗(yàn)用品

    儀器:燒杯、試管、玻璃棒、膠頭滴管.

    藥品:FeCl3·6H2O、無(wú)水Na2SO3.

    32?實(shí)驗(yàn)步驟

    (1)配制藥品:分別稱取一定量的FeCl3·6H2O固體和無(wú)水Na2SO3粉末,加入蒸餾水溶解配制成1 mol瘙 簚

    L-1的FeCl3溶液和1 mol瘙 簚

    L-1的Na2SO3溶液.量取一定體積1 mol瘙 簚

    L-1的FeCl3溶液和1 mol瘙 簚

    L-1的Na2SO3溶液各兩份,加適量蒸餾水稀釋,得到05 mol瘙 簚

    L-1、01 mol瘙 簚

    L-1的FeCl3溶液,以及05 mol瘙 簚

    L-1、01 mol瘙 簚

    L-1的Na2SO3溶液.

    (2)分別量取1 mol瘙 簚

    L-1、05 mol瘙 簚

    L-1、01 mol瘙 簚

    L-1的FeCl3溶液各三份于試管中,每份溶液的體積為3 mL,編號(hào)1-1~1-9.在每個(gè)濃度的三份FeCl3溶液中分別滴加1 mol瘙 簚

    L-1、05 mol瘙 簚

    L-1、01 mol瘙 簚

    L-1的Na2SO3溶液,邊滴加邊振蕩并觀察現(xiàn)象(詳細(xì)設(shè)計(jì)見(jiàn)表1).

    (3)將各組溶液靜置1 h,觀察現(xiàn)象.

    33?實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及現(xiàn)象

    34?實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及數(shù)據(jù)分析

    (1)FeCl3溶液和Na2SO3溶液反應(yīng)過(guò)程的分析

    Fe3+和SO2-3發(fā)生氧化還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù):

    lgKθ=n(Eθ1-Eθ2)0059V=2×(0.770)V-172V)0059V≈20

    Kθ=1020

    Fe3+和SO2-3發(fā)生雙水解反應(yīng)的平衡常數(shù):

    K=K6WK2SP×(Ka1×Ka2)3=

    (10-14)6(279×10-38)2×[(154×10-2)×(102×10-7)]3

    通過(guò)上述計(jì)算可知,從反應(yīng)的熱力學(xué)分析,F(xiàn)e3+和SO2-3發(fā)生氧化還原反應(yīng)的趨勢(shì)大于兩者發(fā)生雙水解反應(yīng)的趨勢(shì),并且發(fā)生氧化還原反應(yīng)的趨勢(shì)更大.在FeCl3溶液中加入一滴Na2SO3溶液后,取少量反應(yīng)溶液于另一個(gè)潔凈的試管中,并在試管中加入鐵氰化鉀溶液,溶液中立馬生成深藍(lán)色沉淀,證明反應(yīng)開(kāi)始時(shí)Fe3+和SO2-3確實(shí)發(fā)生了氧化還原反應(yīng)[1].但觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液先變?yōu)榧t褐色的,用平行光照射時(shí)可以從側(cè)面看到光亮的“通路”,表明發(fā)生了雙水解反應(yīng).一般氧化還原反應(yīng)的活化能要大得多,反應(yīng)速率也比較小[2],因此從動(dòng)力學(xué)角度分析,水解反應(yīng)的反應(yīng)速率較快,對(duì)反應(yīng)體系顏色的影響占據(jù)主導(dǎo)地位.通過(guò)數(shù)據(jù)及實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分析可知,F(xiàn)e3+和SO2-3離子間發(fā)生的氧化還原反應(yīng)和雙水解反應(yīng)在同一反應(yīng)體系中共存并存在相互競(jìng)爭(zhēng).

    (2)沉淀生成及溶解的原因分析

    上述實(shí)驗(yàn)1-1和實(shí)驗(yàn)1-4都有沉淀生成,首先生成的沉淀是白色絮狀沉淀,隨著反應(yīng)地進(jìn)行變?yōu)榧t褐色.通過(guò)上述計(jì)算結(jié)果和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知,生成的白色沉淀為Fe(OH)2,F(xiàn)e(OH)2容易被氧化生成紅褐色的Fe(OH)3沉淀.二價(jià)鐵離子能夠生成Fe(OH)2沉淀是因?yàn)镾O2-3是弱酸根離子,在水溶液中會(huì)水解,水解后的溶液顯堿性,即:SO2-3+H2OHSO3-+OH-.

    H2SO3的電離平衡常數(shù)[3]為:Ka1=154×10-2;Ka2=102×10-7.

    SO2-3的水解平衡常數(shù)為:Kh=KWKa2=10×10-14102×10-7=98×10-8

    1 mol

    L-1的Na2SO3溶液中OH-的濃度為:

    [OH-]=KhC鹽=98×10-8×1=313×10-4mol·L-1

    通過(guò)計(jì)算得到1 mol瘙 簚

    L-1的Na2SO3溶液中OH-的濃度為313×10-4 mol瘙 簚

    L-1,溶液的堿性比較強(qiáng).Na2SO3溶液加入到FeCl3溶液中,溶液的pH瞬間升高,馬上生成Fe(OH)2沉淀.

    Fe3+是弱堿陽(yáng)離子,在水溶液中也會(huì)水解,水解后的溶液顯酸性:

    Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+

    Fe(OH)3的沉淀溶解平衡常數(shù)[4]為:Ksp=279×10-39

    Fe3+的水解平衡常數(shù)為:K=K3WKsp=(10×10-14)3279×10-39=36×10-4

    1 mol

    L-1的FeCl3溶液中H+的濃度為:Kh=[H+]3[Fe3+]=36×10-4

    [H+]≈0071mol·L

    通過(guò)計(jì)算可知,1 mol

    L-1的FeCl3溶液中H+的濃度為00711 mo

    L-1,F(xiàn)eCl3溶液中H+的濃度要遠(yuǎn)大于Na2SO3溶液中OH-的濃度.FeCl3溶液與Na2SO3溶液反應(yīng)后的溶液中H+濃度仍然很大,且氧化還原反應(yīng)也會(huì)有H+生成.在酸性較強(qiáng)的反應(yīng)溶液中生成的沉淀不穩(wěn)定,振蕩后就會(huì)溶解生成能夠發(fā)生丁達(dá)爾效應(yīng)的Fe(OH)3膠體.

    (3)溶液顏色變化的原因分析

    通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)不論FeCl3溶液和Na2SO3溶液之間量的關(guān)系如何,氧化還原反應(yīng)和雙水解反應(yīng)在同一反應(yīng)體系中同時(shí)發(fā)生,由于水解反應(yīng)的反應(yīng)速率較快,所以反應(yīng)開(kāi)始時(shí)水解反應(yīng)的顏色占據(jù)反應(yīng)體系的主導(dǎo)地位.放置一段時(shí)間后溶液顏色的變化與FeCl3溶液和Na2SO3溶液的量有關(guān)系.

    當(dāng)c(Fe3+)>c(SO2-3)時(shí),在實(shí)驗(yàn)1-2、1-3、1-6中Fe3+的濃度分別是SO2-3濃度的2倍、10倍和5倍,在雙水解反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí),氧化還原反應(yīng)也在不斷地消耗Fe3+和SO2-3,同時(shí)產(chǎn)生H+,使水解反應(yīng)的平衡發(fā)生了逆向移動(dòng).隨著時(shí)間的推移,氧化還原反應(yīng)在整個(gè)反應(yīng)體系中占據(jù)了主導(dǎo),因此放置一段時(shí)間后溶液由紅褐色變?yōu)榫G色.

    當(dāng)c(Fe3+)=c(SO2-3)時(shí),在實(shí)驗(yàn)1-1、1-5、1-9中,水解反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中,相對(duì)能進(jìn)行徹底的氧化還原反應(yīng)中有少量SO2-3剩余,由于氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生了H+,氧化還原反應(yīng)依舊占據(jù)反應(yīng)體系的主導(dǎo)地位,溶液由紅褐色變?yōu)榫G色.實(shí)驗(yàn)1-5和實(shí)驗(yàn)1-9由于溶液濃度較低,反應(yīng)后溶液顏色較淺.

    當(dāng)c(Fe3+)

    4?Na2SO3溶液中滴加FeCl3溶液的實(shí)驗(yàn)探究

    為了進(jìn)一步論證FeCl3溶液和Na2SO3溶液反應(yīng)過(guò)程的實(shí)質(zhì),分別量取1 mol瘙 簚

    L-1的Na2SO3溶液各三份,在每個(gè)濃度的三份Na2SO3溶液中分別滴加1 mol瘙 簚

    L-1的FeCl3溶液,編號(hào)2-1~ 2-9,繼續(xù)探究Na2SO3溶液中滴加FeCl3溶液的反應(yīng)現(xiàn)象.

    41?實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及分析

    通過(guò)觀察記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)FeCl3溶液與Na2SO3溶液互滴,反應(yīng)放置一段時(shí)間后所得現(xiàn)象一致,但在滴加過(guò)程中會(huì)有所不同.

    (1)實(shí)驗(yàn)2溶液是從無(wú)色變?yōu)榧t色.

    (2)實(shí)驗(yàn)2在Na2SO3溶液中滴加FeCl3溶液,開(kāi)始時(shí)溶液呈堿性,滴加FeCl3溶液首先發(fā)生雙水解反應(yīng),生成的沉淀振蕩后不會(huì)消失,繼續(xù)滴加FeCl3溶液,溶液中H+的濃度增大,沉淀逐漸消失.

    (3)實(shí)驗(yàn)2在逐滴滴加FeCl3溶液的過(guò)程中,生成的紅褐色逐漸變淺,這是因?yàn)殡S著FeCl3溶液地加入,溶液pH減小,F(xiàn)e3+水解能力降低,生成Fe(OH)3膠體的濃度減小,故溶液的顏色變淺.

    5?結(jié)論

    通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究FeCl3溶液和Na2SO3溶液的反應(yīng),得出以下幾點(diǎn)結(jié)論:

    不論是FeCl3溶液中滴加Na2SO3溶液,還是Na2SO3溶液中滴加Na2SO3溶液,反應(yīng)最終得到的現(xiàn)象是一致的,只是在反應(yīng)過(guò)程中的部分現(xiàn)象有所不同.實(shí)驗(yàn)1是從橘黃色變?yōu)榧t褐色,而實(shí)驗(yàn)2是從無(wú)色變?yōu)榧t褐色;實(shí)驗(yàn)1生成的沉淀振蕩后迅速溶解,實(shí)驗(yàn)2生成的沉淀隨著FeCl3溶液地加入逐漸溶解;實(shí)驗(yàn)1生成的紅褐色溶液隨著Na2SO3溶液的加入而加深,實(shí)驗(yàn)2生成的紅褐色溶液隨著FeCl3溶液地加入有變淺的趨勢(shì).

    FeCl3溶液和Na2SO3溶液的反應(yīng)不是簡(jiǎn)單的氧化還原反應(yīng),而是雙水解反應(yīng)與氧化還原反應(yīng)共存并相互競(jìng)爭(zhēng)的過(guò)程.兩者等體積反應(yīng)的過(guò)程分為兩種情況:

    (1)當(dāng)c(Fe3+)≥c(SO2-3)時(shí),兩者之間發(fā)生的氧化還原反應(yīng)占據(jù)反應(yīng)體系的主導(dǎo)地位,最終反應(yīng)體系的主要成分是Fe2+,反應(yīng)的過(guò)程如下:

    2Fe3++2SO2-3+H2O=2Fe2++2SO42-+2H+

    SO2-3+H2OHSO3-+OH-

    Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓

    4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(膠體)

    Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O

    2Fe3++2SO2-3+H2O=2Fe2++2SO42-+2H+

    (2)當(dāng)c(Fe3+)

    參考文獻(xiàn):

    [1] 袁天祥實(shí)驗(yàn)探究溶液中鐵離子與亞硫酸根離子的反應(yīng)[J]中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2018(13):49-50

    [2]鄭玉海,張軍,吳文中硝酸銀溶液與碘化鉀溶液反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)探究與思考[J]化學(xué)教育(中英文),2019,40(05):83-85

    [3]宋天佑,徐家寧,程功臻等無(wú)機(jī)化學(xué)(第二版)上冊(cè)[M]北京:高等教育出版社,2010:395

    (收稿日期:2019-12-13)

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