農(nóng)藥草銨膦產(chǎn)污系數(shù)研究

迮曉慧，王 娜，苑文凱，郭欣妍 ，施瑪麗，單正軍 ，3*

2016年10月26日，國(guó)務(wù)院印發(fā)《關(guān)于開(kāi)展第二次全國(guó)污染源普查的通知》，決定于2017年開(kāi)展第二次全國(guó)污染源普查[1]。全國(guó)污染源普查不僅是一項(xiàng)重大的國(guó)情調(diào)查，也是環(huán)保工作新階段的轉(zhuǎn)折點(diǎn)[2]。它既服務(wù)于當(dāng)前環(huán)境管理的需求，也服務(wù)于今后環(huán)境保護(hù)重點(diǎn)工作的需求[3]，為進(jìn)一步加強(qiáng)污染源監(jiān)管、改善環(huán)境質(zhì)量、防控環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和綜合決策環(huán)境經(jīng)濟(jì)提供依據(jù)。

產(chǎn)排污系數(shù)作為環(huán)境領(lǐng)域重要的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，是世界各國(guó)掌握環(huán)境污染狀況、制定污染防治政策和設(shè)計(jì)環(huán)境工程設(shè)施的重要依據(jù)[4-6]。中國(guó)雖然在工業(yè)污染源的諸多領(lǐng)域制定了各自的產(chǎn)排污系數(shù)[7-9]，但是在農(nóng)藥制造行業(yè)領(lǐng)域，產(chǎn)排污系數(shù)科學(xué)和系統(tǒng)的研究還鮮有報(bào)道。

由于農(nóng)藥生產(chǎn)工藝的改進(jìn)、市場(chǎng)需求變化、缺少揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)污系數(shù)等，第一次全國(guó)污染源普查產(chǎn)排污數(shù)據(jù)已不適用于現(xiàn)在的污染物核算，不能滿(mǎn)足目前我國(guó)環(huán)境污染防治的需要，所以有必要根據(jù)現(xiàn)在農(nóng)藥制造行業(yè)的特點(diǎn)，探討農(nóng)藥制造行業(yè)產(chǎn)排污系數(shù)計(jì)算方法。為此，在第二次全國(guó)污染源普查工業(yè)污染源農(nóng)藥制造行業(yè)產(chǎn)排污核算時(shí)，筆者核算了兩家以格氏工藝生產(chǎn)草銨膦農(nóng)藥原藥的企業(yè)（企業(yè)A與企業(yè)B）個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)。其中企業(yè)A位于浙江省，草銨膦農(nóng)藥原藥的設(shè)計(jì)產(chǎn)能為2400 t·a-1；企業(yè)B位于四川省，草銨膦農(nóng)藥原藥的設(shè)計(jì)產(chǎn)能為5600 t·a-1。通過(guò)本文描述的核算方法，進(jìn)而得到品種產(chǎn)污系數(shù)，為我國(guó)農(nóng)藥制造行業(yè)產(chǎn)排污系數(shù)數(shù)據(jù)庫(kù)的建立提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，為農(nóng)藥制造行業(yè)環(huán)境工程設(shè)施的設(shè)計(jì)提供基礎(chǔ)參數(shù)，為農(nóng)藥制造行業(yè)環(huán)境污染的防治提供科學(xué)依據(jù)[4，10]。

1 材料與方法

1.1 污染物指標(biāo)的確定

根據(jù)《排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范農(nóng)藥制造工業(yè)》（HJ 862—2017）[11]規(guī)定：需明確排污單位外排化學(xué)需氧量和氨氮的年許可排放量；對(duì)總磷和總氮總量控制區(qū)域內(nèi)的排污單位在農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，還應(yīng)有總磷和總氮的年許可排放量；工藝廢氣和發(fā)酵廢氣需考核揮發(fā)性有機(jī)物（以非甲烷總烴計(jì)）年許可排放量指標(biāo)。因此，廢水污染物指標(biāo)確定為：化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氮。廢氣污染物指標(biāo)確定為：揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）。

1.2 個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)與品種產(chǎn)污系數(shù)

產(chǎn)污系數(shù)是指在完全沒(méi)有環(huán)保污染治理設(shè)施的情況下，某生產(chǎn)單位的生產(chǎn)產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中排放的污染物的數(shù)量[12]。該系數(shù)基于樣本企業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際情況，直觀地反映了產(chǎn)污水平，可以大致估算出企業(yè)的產(chǎn)污情況。本文計(jì)算了草銨膦農(nóng)藥原藥的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)和品種產(chǎn)污系數(shù)。品種產(chǎn)污系數(shù)（行業(yè)平均產(chǎn)污系數(shù)）由個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)得來(lái)。筆者選取了兩家設(shè)計(jì)產(chǎn)能不同的企業(yè)以供產(chǎn)污系數(shù)計(jì)算方法的參考。

個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)是某個(gè)樣本企業(yè)的產(chǎn)污水平，品種產(chǎn)污系數(shù)是在行業(yè)內(nèi)該品種的產(chǎn)污水平。個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)影響因素多，個(gè)體差異性大，所以進(jìn)一步引入品種產(chǎn)污系數(shù)來(lái)均衡個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)的差異，使得產(chǎn)污系數(shù)具有代表性，適用范圍廣，可以在環(huán)評(píng)污染源的核算中進(jìn)行應(yīng)用[13]。

1.3 廢水產(chǎn)污系數(shù)核算方法

由于實(shí)測(cè)法相對(duì)精確，在質(zhì)量得到保證的前提下，計(jì)算數(shù)據(jù)最為可靠；直接選用廢水污染物監(jiān)測(cè)的濃度值進(jìn)行核算，獲取信息最為直接和全面[14]。對(duì)樣本企業(yè)某農(nóng)藥生產(chǎn)線中不同來(lái)源、不同批次的樣本數(shù)據(jù)進(jìn)行加權(quán)平均處理。根據(jù)行業(yè)經(jīng)驗(yàn)，在農(nóng)藥企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，單位產(chǎn)品廢水量不僅體現(xiàn)設(shè)施差異，還體現(xiàn)企業(yè)管理水平的差異，所以筆者選取單位產(chǎn)品廢水量為個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)和品種產(chǎn)污系數(shù)的權(quán)重，以此得到樣本企業(yè)某農(nóng)藥的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)和品種產(chǎn)污系數(shù)。

1.3.1 廢水個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)核算方法

農(nóng)藥制造行業(yè)的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)即生產(chǎn)單位產(chǎn)品所產(chǎn)生的污染物總量，類(lèi)似的核算原理也在畜禽養(yǎng)殖業(yè)的產(chǎn)污系數(shù)核算中得到應(yīng)用[4]。

草銨膦的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)核算方法表達(dá)式如下：

式中：Ra為某一污染物的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)，g·t-1（以產(chǎn)品計(jì)）；Gi為某一批次樣本污染物的產(chǎn)生量，g；Mi為某一批次樣本采集時(shí)間內(nèi)產(chǎn)品總量（或原料總量），t；wi為不同批次樣本量產(chǎn)污系數(shù)的權(quán)重（以單位產(chǎn)品廢水量來(lái)計(jì)），無(wú)量綱，各批次權(quán)重之和為1。

1.3.2 廢水品種產(chǎn)污系數(shù)核算方法

農(nóng)藥廢水污染物品種產(chǎn)污系數(shù)采用加權(quán)平均法，公式如下：

式中：R產(chǎn)為某一污染物的品種產(chǎn)污系數(shù)，g·t-1（以產(chǎn)品計(jì)）；wj為不同樣本企業(yè)個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)的權(quán)重（以單位產(chǎn)品廢水量來(lái)計(jì)），無(wú)量綱，權(quán)重之和為1；Rxj為不同樣本企業(yè)的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)，g·t-1（以產(chǎn)品計(jì)）。

1.4 廢氣產(chǎn)污系數(shù)核算方法

由于農(nóng)藥制造行業(yè)的有組織廢氣大部分通過(guò)排氣筒合并處理，無(wú)法單獨(dú)采樣，且大部分企業(yè)未留廢氣處理前的采樣口；無(wú)組織廢氣無(wú)法準(zhǔn)確直接測(cè)算產(chǎn)生量。本文采用物料衡算法對(duì)樣本企業(yè)進(jìn)行廢氣的產(chǎn)污核算。物料衡算法核算污染物的產(chǎn)生量與排放量是普查技術(shù)規(guī)定的污染物核算方法之一[15-16]。

1.4.1 廢氣個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)核算方法

農(nóng)藥制造行業(yè)VOCs核算步驟包括五個(gè)方面：（1）調(diào)查表調(diào)查反饋數(shù)據(jù)，并通過(guò)電話、現(xiàn)場(chǎng)等多種方式進(jìn)行核實(shí)；（2）篩選生產(chǎn)過(guò)程中的揮發(fā)性有機(jī)物；（3）揮發(fā)性有機(jī)物的分類(lèi)；（4）明確揮發(fā)性有機(jī)物的消耗去向；（5）通過(guò)物料衡算計(jì)算廢氣中VOCs的產(chǎn)生量。

農(nóng)藥制造行業(yè)VOCs全過(guò)程產(chǎn)生量物料衡算示意圖如圖1所示，廢氣中VOCs的產(chǎn)生量核算主要包括進(jìn)入廢氣中的投加揮發(fā)性有機(jī)物料核算和進(jìn)入廢氣中的揮發(fā)性中間產(chǎn)物核算，并根據(jù)樣本企業(yè)某農(nóng)藥品種的年實(shí)際產(chǎn)能可得到VOCs的單耗，即廢氣VOCs個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)。

1.4.2 廢氣品種產(chǎn)污系數(shù)核算方法

圖1 VOCs全過(guò)程產(chǎn)生量物料衡算示意圖Figure 1 Schematic chart of material balance for VOCs whole process production

農(nóng)藥制造行業(yè)廢氣VOCs采用全流程VOCs物料衡算，不論是理論還是實(shí)際，在生產(chǎn)過(guò)程中易揮發(fā)有機(jī)類(lèi)物質(zhì)使用的越多，VOCs產(chǎn)污量越大。所以廢氣VOCs品種產(chǎn)污系數(shù)以每噸產(chǎn)品易揮發(fā)有機(jī)類(lèi)物質(zhì)使用量為權(quán)重核算。計(jì)算公式如下：

式中：Ka產(chǎn)為品種a源項(xiàng)產(chǎn)污系數(shù)，kg·t-1（以產(chǎn)品計(jì)）；wj為品種a源項(xiàng)不同樣本產(chǎn)污系數(shù)權(quán)重，無(wú)量綱，權(quán)重之和為1；Kaj為不同樣本企業(yè)的a源項(xiàng)產(chǎn)污系數(shù)，kg·t-1（以產(chǎn)品計(jì)）。

1.5 樣本獲得方法

廢水污染物產(chǎn)污量數(shù)據(jù)獲得采用實(shí)測(cè)法。根據(jù)廢水產(chǎn)污特點(diǎn)，以原藥車(chē)間的排放口為工藝廢水污染物產(chǎn)生量采樣點(diǎn)。采集三個(gè)批次生產(chǎn)廢水的“頭”（該股廢水剛產(chǎn)生時(shí)）和“尾”（該股廢水快結(jié)束時(shí)）混合后進(jìn)行污染物濃度分析，如果企業(yè)有廢水收集罐，直接采集一次收集罐中的廢水即可。同時(shí)，收集企業(yè)廢水量、2017年產(chǎn)品產(chǎn)量數(shù)據(jù)。廢氣污染物產(chǎn)污量數(shù)據(jù)獲得采用物料衡算法。通過(guò)企業(yè)調(diào)研收集核算所需要的數(shù)據(jù)項(xiàng)，以此來(lái)核算某農(nóng)藥的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)和品種產(chǎn)污系數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 產(chǎn)污系數(shù)

2.1.1 廢水個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)

企業(yè)A的草銨膦整個(gè)生產(chǎn)線上共有五股廢水，每股廢水都有一個(gè)廢水收集罐，罐內(nèi)廢水存有多個(gè)批次且混合均勻，所以采樣時(shí)只采集一個(gè)批次；企業(yè)B的草銨膦生產(chǎn)線只有一個(gè)出水口，所以采集三個(gè)批次廢水的“頭”和“尾”并混合均勻，每個(gè)樣品約500 mL。采集的樣品及時(shí)送到檢測(cè)中心，對(duì)各項(xiàng)污染物指標(biāo)濃度進(jìn)行測(cè)試分析。檢測(cè)方法如表1所示。

企業(yè)A和企業(yè)B的廢水污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2和表3。通過(guò)測(cè)定，得到各污染物指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果，結(jié)合廢水量和產(chǎn)品產(chǎn)量數(shù)據(jù)，并按照產(chǎn)污系數(shù)計(jì)算公式（1）獲得個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)如表4所示。

2.1.2 廢氣個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)

企業(yè)A生產(chǎn)過(guò)程中揮發(fā)性有機(jī)物包括：亞磷酸三乙酯、氯甲烷、四氫呋喃、三甲苯、乙醇、丙烯醛、甲醇和乙酸乙酯。其中亞磷酸三乙酯、氯甲烷和丙烯醛為參與反應(yīng)的原料并大部分參與反應(yīng)進(jìn)入產(chǎn)品，少部分進(jìn)入廢氣、廢水和固廢；四氫呋喃、三甲苯、甲醇、乙醇為不參與反應(yīng)的輔料可進(jìn)入廢氣、廢水和固廢；乙酸乙酯為反應(yīng)副產(chǎn)品可進(jìn)入廢氣。

表1 廢水的檢測(cè)指標(biāo)、檢測(cè)方法和方法標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Analysis parameters，methods and standards for wastewater

表2 企業(yè)A廢水污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果Table 2 Monitoring results of wastewater pollutants in Factory A

表3 企業(yè)B廢水污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果Table 3 Monitoring results of wastewater pollutants in Factory B

表4 廢水個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)表（g·t-1）Table 4 Individual pollutants producing coefficient table（g·t-1）

企業(yè)B生產(chǎn)過(guò)程中揮發(fā)性有機(jī)物包括：氯甲烷、丙烯醛、偏三甲苯、甲基四氫呋喃和亞磷酸三乙酯。其中亞磷酸三乙酯、氯甲烷、丙烯醛為參與反應(yīng)的原料并大部分參與反應(yīng)進(jìn)入產(chǎn)品，少部分進(jìn)入廢氣、廢水和固廢；偏三甲苯、甲基四氫呋喃為不參與反應(yīng)的輔料可進(jìn)入廢氣、廢水和固廢。

明確企業(yè)A和企業(yè)B生產(chǎn)過(guò)程中使用的揮發(fā)性有機(jī)物分類(lèi)及其消耗去向后，將進(jìn)行廢氣中VOCs產(chǎn)生量核算，分為以下兩步：

（1）進(jìn)入廢氣中的投加揮發(fā)性有機(jī)物物料核算

一是參與反應(yīng)的揮發(fā)性有機(jī)物原料進(jìn)入廢氣中的核算。

根據(jù)產(chǎn)品銷(xiāo)售報(bào)表可確定企業(yè)A草銨膦的實(shí)際產(chǎn)能為2 758.815 t·a-1。由主反應(yīng)化學(xué)計(jì)量比計(jì)算得到參與反應(yīng)的亞磷酸三乙酯、氯甲烷、丙烯醛量分別為 1 541.96、703.64、738.47 t·a-1。由企業(yè)反饋的信息，可知這類(lèi)物質(zhì)參與副反應(yīng)的量很少，進(jìn)入廢水、固廢中的量也很少，可忽略不計(jì)。并根據(jù)這些原料的年實(shí)際消耗總量減去參與反應(yīng)的原料總量，可以得到企業(yè)A參與反應(yīng)的揮發(fā)性有機(jī)物原料進(jìn)入廢氣中的量共為282 t·a-1。

企業(yè)B草銨膦的實(shí)際產(chǎn)能為7000 t·a-1。與企業(yè)A核算思路相同，可得到企業(yè)B參與反應(yīng)的揮發(fā)性有機(jī)物原料進(jìn)入廢氣中的量共為1 649.25 t·a-1。

二是不參與反應(yīng)的揮發(fā)性有機(jī)物輔料進(jìn)入廢氣中的核算。

企業(yè)A進(jìn)入廢水及固廢的四氫呋喃、三甲苯、甲醇和乙醇的量共為508.49 t·a-1，并根據(jù)這些輔料的年實(shí)際消耗總量減去輔料進(jìn)入廢水及固廢的總量，可得到企業(yè)A不參與反應(yīng)的揮發(fā)性有機(jī)物輔料進(jìn)入廢氣中的量為2 442.18 t·a-1。同理，企業(yè)B的甲基四氫呋喃和偏三甲苯進(jìn)入廢氣中的量共為698.94 t·a-1。

（2）進(jìn)入廢氣中的揮發(fā)性中間產(chǎn)物核算

企業(yè)A的揮發(fā)性中間產(chǎn)物為乙酸乙酯。乙酸乙酯的最終產(chǎn)出量為724.99 t·a-1，根據(jù)副反應(yīng)化學(xué)計(jì)量比計(jì)算得到乙酸乙酯理論上副產(chǎn)量為2 452.28 t·a-1，所以乙酸乙酯的損耗量為1 727.29 t·a-1。雖然理論副產(chǎn)量相比實(shí)際副產(chǎn)量偏高，但考慮到乙醇不僅以乙酸乙酯的形式損耗還會(huì)有自身?yè)p耗，所以對(duì)結(jié)果的影響較小。進(jìn)入廢水和固廢的乙酸乙酯量為74.25 t·a-1，所以進(jìn)入廢氣中的乙酸乙酯量為1 653.04 t·a-1。

企業(yè)B沒(méi)有揮發(fā)性中間產(chǎn)物，故不核算。

根據(jù)上述核算結(jié)果，可得：企業(yè)A進(jìn)入廢氣中總VOCs量為4 377.22 t·a-1，單位產(chǎn)量排放VOCs的量為1 586.63 kg·t-1，即企業(yè)A的揮發(fā)性有機(jī)物個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)為：1.59×103kg·t-1；企業(yè)B進(jìn)入廢氣中總VOCs量為2 348.19 t·a-1，單位產(chǎn)量排放VOCs的量為335.45 kg·t-1，即企業(yè)B的揮發(fā)性有機(jī)物個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)為335 kg·t-1。

2.1.3 品種產(chǎn)污系數(shù)

企業(yè)A的每噸產(chǎn)品廢水量為14.5 t，企業(yè)B的每噸產(chǎn)品廢水量為15.3 t，根據(jù)加權(quán)平均計(jì)算權(quán)重，得企業(yè)A的權(quán)重為0.487，企業(yè)B的權(quán)重為0.513。

企業(yè)A的揮發(fā)性有機(jī)物個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)為1.59×103kg·t-1，企業(yè)B的揮發(fā)性有機(jī)物個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)為335 kg·t-1，根據(jù)以每噸產(chǎn)品易揮發(fā)有機(jī)類(lèi)物質(zhì)投加量為權(quán)重進(jìn)行加權(quán)平均計(jì)算，可得企業(yè)A的權(quán)重為0.33，企業(yè)B的權(quán)重為0.67。最終得到草銨膦的品種產(chǎn)污系數(shù)表，如表5。

由表5可以看出，除化學(xué)需氧量指標(biāo)外，企業(yè)A的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)相對(duì)于品種產(chǎn)污系數(shù)都偏大，而企業(yè)B的相對(duì)于品種產(chǎn)污系數(shù)都偏小。這是由于企業(yè)A與企業(yè)B代表不同產(chǎn)污水平，在計(jì)算品種產(chǎn)污系數(shù)時(shí)，需要運(yùn)用權(quán)重因子減少個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)對(duì)品種產(chǎn)污系數(shù)的影響。單位產(chǎn)品廢水量反映企業(yè)設(shè)施和管理水平，易揮發(fā)有機(jī)類(lèi)物質(zhì)使用量反映VOCs產(chǎn)污量，因此本研究選用這兩個(gè)指標(biāo)作為計(jì)算廢水和廢氣產(chǎn)污系數(shù)的權(quán)重，利用權(quán)重均衡企業(yè)A與企業(yè)B的產(chǎn)污水平差異，以代表該品種的行業(yè)產(chǎn)污水平，縮小不同企業(yè)間的產(chǎn)污數(shù)據(jù)差距。

筆者以這兩個(gè)企業(yè)為例，得到草銨膦的品種產(chǎn)污系數(shù)，后續(xù)要得到更客觀、更準(zhǔn)確的品種產(chǎn)污系數(shù)，可適當(dāng)增加樣本企業(yè)數(shù)量。

2.2 產(chǎn)污系數(shù)影響因素分析

工藝、原輔料、設(shè)備及管理水平的不同都會(huì)對(duì)產(chǎn)污系數(shù)造成影響，本文以企業(yè)A與企業(yè)B的草銨膦為例進(jìn)行分析。圖2和圖3分別為兩家企業(yè)的生產(chǎn)工藝流程圖。

2.2.1 廢水產(chǎn)污系數(shù)影響因素分析

企業(yè)A與企業(yè)B都采用格氏工藝生產(chǎn)草銨膦，通過(guò)對(duì)比企業(yè)A與企業(yè)B的工藝和原輔料用量，可以得到表6。

由表4個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)可以看出：企業(yè)A的氨氮、總氮、總磷比企業(yè)B高。在格氏工序中，兩家企業(yè)都使用亞磷酸三乙酯和三氯化磷兩種原料，根據(jù)表6可以看出，企業(yè)A的原輔料年用量大于企業(yè)B，這使得之后的氯化鎂廢水中的總磷增多。

結(jié)合工作實(shí)踐來(lái)看，導(dǎo)致城市燃?xì)庑孤兜脑蛑饕梢愿爬槿齻€(gè)方面：其一，城市燃?xì)夤芫W(wǎng)質(zhì)量出現(xiàn)缺陷導(dǎo)致燃?xì)庑孤?。城市燃?xì)夤芫W(wǎng)是燃?xì)廨斔偷耐ǖ?，管道的質(zhì)量直接影響著燃?xì)廨斔偷恼ｉ_(kāi)展。一般情況下，燃?xì)夤艿啦捎娩摬馁|(zhì)，設(shè)計(jì)使用壽命為15年左右。目前，很多城市的燃?xì)夤艿蓝即嬖诔?fù)荷運(yùn)行情況，一些管道在外部環(huán)境因素的影響出現(xiàn)了腐蝕穿孔現(xiàn)象。此外，燃?xì)夤艿拦こ淌┕けO(jiān)管的不力導(dǎo)致燃?xì)夤艿琅c其相鄰管道之間的距離偏近，其他管道工程施工會(huì)對(duì)燃?xì)夤艿涝斐善茐模灾劣谌細(xì)庑孤秵?wèn)題頻發(fā)。因此，在燃?xì)夤艿拦こ淌┕ぶ校仨殢?qiáng)化監(jiān)管力度，同時(shí)在其他相關(guān)工程中，也要做好燃?xì)夤艿赖谋Ｗo(hù)。

兩家企業(yè)都會(huì)生成氯化鎂副產(chǎn)品，但是企業(yè)A會(huì)在這步中投入氯化銨，企業(yè)B卻不投；在企業(yè)A的腈胺化工序即企業(yè)B的氰化工序中，企業(yè)A投入的是氯化銨，年用量為0.375 t·t-1，企業(yè)B投入的是液氨，年用量為0.085 t·t-1，根據(jù)各自的反應(yīng)方程式，得到氯化銨的物質(zhì)的量為0.007 mol，液氨的物質(zhì)的量為0.005 mol。根據(jù)這兩點(diǎn)可以得出，企業(yè)A的氨氮和總氮是高于企業(yè)B的。

表6 企業(yè)A與企業(yè)B原輔料年用量Table 6 Annual dosage of raw materials and accessories for Factory A and Factory B

表5 品種產(chǎn)污系數(shù)表Table 5 Table of average industrial pollutants producing coefficient

圖2 企業(yè)A的工藝流程圖Figure 2 Process flow chart of Factory A

圖3 企業(yè)B的工藝流程圖Figure 3 Process flow chart of Factory B

2.2.2 廢氣產(chǎn)污系數(shù)影響因素分析

有機(jī)溶劑分離設(shè)備的使用，可導(dǎo)致易揮發(fā)性有機(jī)液體損耗，如設(shè)備密封點(diǎn)泄露和投料輸送過(guò)程，是無(wú)組織排放的重要節(jié)點(diǎn)[17]。企業(yè)A和企業(yè)B的有機(jī)溶劑分離設(shè)備的使用情況見(jiàn)表7。

根據(jù)表7，可以看出企業(yè)A的有機(jī)溶劑分離設(shè)備都未在密閉操作間內(nèi)操作，且有機(jī)溶劑分離設(shè)備有10臺(tái)；而企業(yè)B的離心機(jī)在密閉操作間內(nèi)操作，有機(jī)溶劑分離設(shè)備僅為2臺(tái)。由此可見(jiàn)，企業(yè)A的易揮發(fā)性有機(jī)液體的損耗大于企業(yè)B，所以企業(yè)A的揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)污系數(shù)高于企業(yè)B。

兩個(gè)企業(yè)的易揮發(fā)性有機(jī)液體的使用情況見(jiàn)表8。根據(jù)表8，可以看出企業(yè)A的揮發(fā)性有機(jī)液體年用量比企業(yè)B高0.029 t·t-1。在同樣的溫度下，飽和蒸汽壓越大，揮發(fā)性越大，所以企業(yè)A的四氫呋喃和三甲苯的揮發(fā)性會(huì)比企業(yè)B的偏三甲苯和甲基四氫呋喃高；在草銨膦生產(chǎn)線中，企業(yè)B采用揮發(fā)性低、沸點(diǎn)高的偏三甲苯代替四氫呋喃，提高溶劑的回收率，減少揮發(fā)損失。所以企業(yè)A的揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)污系數(shù)高于企業(yè)B。

2.3 產(chǎn)污系數(shù)影響因素分析結(jié)果

從企業(yè)A與企業(yè)B的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)對(duì)比中，可以發(fā)現(xiàn)原輔料和設(shè)備的使用等差異導(dǎo)致企業(yè)間污染物產(chǎn)污水平不同?？茖W(xué)合理的產(chǎn)污系數(shù)核算方法，能夠反映出該農(nóng)藥品種在全國(guó)范圍內(nèi)較平均的產(chǎn)污強(qiáng)度。政府部門(mén)可根據(jù)品種產(chǎn)污系數(shù)制定行業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)、激勵(lì)政策，加大監(jiān)管力度，引導(dǎo)良性競(jìng)爭(zhēng)，禁止小作坊、無(wú)生產(chǎn)許可證企業(yè)從事相關(guān)生產(chǎn)活動(dòng)[18-19]。

通過(guò)個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)影響因素分析，可指導(dǎo)企業(yè)優(yōu)先選用先進(jìn)的合成工藝、技術(shù)路線和生產(chǎn)裝備，提高生產(chǎn)的連續(xù)化和自動(dòng)化水平；使用綠色溶劑替代，減少溶劑的使用；提高原輔料利用率等，從而減少污染物排放。

表7 有機(jī)溶劑分離設(shè)備使用情況Table 7 The use of organic solvent separation equipment

表8 揮發(fā)性有機(jī)液體的使用情況Table 8 The use of volatile organic liquids

3 結(jié)論

（1）以企業(yè)每噸產(chǎn)品廢水產(chǎn)生量、每噸產(chǎn)品易揮發(fā)有機(jī)類(lèi)物質(zhì)投加量為權(quán)重，由企業(yè)A、B核算的個(gè)體產(chǎn)污系數(shù)得到草銨膦的品種產(chǎn)污系數(shù)為：化學(xué)需氧量1.73×106g·t-1、氨氮499 g·t-1、總氮1.43×103g·t-1、總磷429 g·t-1、揮發(fā)性有機(jī)物748 kg·t-1。利用權(quán)重均衡了產(chǎn)污水平差異較大的兩家企業(yè)，具有一定的代表性。

（2）對(duì)兩家產(chǎn)污系數(shù)進(jìn)行分析對(duì)比，發(fā)現(xiàn)原輔料的使用量與投用量的差異、有機(jī)溶劑和設(shè)備使用的不同，會(huì)使得使用同種工藝路線的企業(yè)產(chǎn)污強(qiáng)度產(chǎn)生較大區(qū)別。這種對(duì)比可以讓企業(yè)產(chǎn)生內(nèi)在驅(qū)動(dòng)力，采用優(yōu)化工藝路線、清潔生產(chǎn)技術(shù)等重要手段減少污染物的產(chǎn)生。

（3）產(chǎn)污系數(shù)是統(tǒng)計(jì)行業(yè)污染物產(chǎn)生量行之有效的手段，是第二次全國(guó)污染源普查的基礎(chǔ)，而采用產(chǎn)污-治污-排污思想科學(xué)制定產(chǎn)污系數(shù)手冊(cè)，有助于提升企業(yè)從源頭、過(guò)程加強(qiáng)污染源的監(jiān)管意識(shí)，促進(jìn)企業(yè)制定科學(xué)合理的減排路線。針對(duì)我國(guó)農(nóng)藥制造行業(yè)生產(chǎn)量大、品種多的具體國(guó)情，基于行業(yè)發(fā)展基本情況與產(chǎn)排污現(xiàn)狀分析開(kāi)展產(chǎn)污系數(shù)核算，是對(duì)行業(yè)污染物管控政策十分重要的支持。