Sin-QuEChERS結(jié)合超高效液相色譜-高分辨質(zhì)譜法快速篩查綠茶中農(nóng)藥及代謝物殘留

黃合田 謝 雙 涂祥婷 楊鴻波* 郭 峰孫曉紅 段亞玲 李占彬

1(貴州醫(yī)科大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院，環(huán)境污染與疾病監(jiān)控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽(yáng) 550025)2(國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心，自然資源部生態(tài)地球化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100037)3(貴州省分析測(cè)試研究院，貴陽(yáng) 550016)

1 引 言

茶葉因具有防癌、抗氧化、減脂等保健功效，以及獨(dú)特的口感，被譽(yù)為世界三大飲料之一[1]。為控制病蟲(chóng)害及雜草的影響，長(zhǎng)期使用農(nóng)藥, 但會(huì)導(dǎo)致成品茶中農(nóng)藥殘留。許多國(guó)家和組織規(guī)定了茶葉中農(nóng)藥殘留的最大殘留限量值(MRLs)，如歐盟、日本的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分別限定了茶葉中453種和276種農(nóng)藥的MRLs，多為0.01 mg/kg，甚至是不得檢出，其中未具體規(guī)定農(nóng)藥的MRLs均設(shè)定為0.01 mg/kg[2,3]。我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763-2019[4]也規(guī)定了茶葉中65種農(nóng)藥的MRLs，但在農(nóng)藥數(shù)量和限量水平等方面仍存在一定差距。目前，不斷有茶葉中檢出氨基甲酸酯類(lèi)、有機(jī)磷類(lèi)和煙堿類(lèi)等農(nóng)藥的報(bào)道。如Huang等[5]在30個(gè)茶葉樣品中檢出21種農(nóng)藥，其中，啶蟲(chóng)脒、噻嗪酮等檢出率大于40%，并且呋喃丹、乙酰甲胺磷的檢出濃度和檢出率也較高。Wang等[6]檢出茶葉中殘留的15種農(nóng)藥，其中，吡蟲(chóng)啉的檢出濃度最高(1.09 mg/kg)。建立可靠、快速、低成本的茶葉中多種農(nóng)藥殘留的同時(shí)測(cè)定分析方法，可有效提高監(jiān)管效率，也是實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)監(jiān)管的基本保障。

目前，茶葉中農(nóng)藥殘留的分析方法主要有免疫分析法[7]、拉曼光譜法[8]、氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS/MS)[9～12]和液相色譜-質(zhì)譜法(LC-MS/MS)[13～15]等，其中，GC-MS/MS和LC-MS/MS技術(shù)應(yīng)用最廣?，F(xiàn)有方法通常是采用標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行靶向分析，但分析目標(biāo)物數(shù)量有限。液相色譜-高分辨質(zhì)譜技術(shù)以其高分辨率、高靈敏度、抗基質(zhì)干擾能力強(qiáng)等獨(dú)特優(yōu)勢(shì)，可在無(wú)標(biāo)準(zhǔn)品的情況下，結(jié)合數(shù)據(jù)庫(kù)，以一級(jí)精確分子量、保留時(shí)間、同位素豐度比和二級(jí)特征離子為篩查條件，對(duì)環(huán)境、生物與食品等復(fù)雜樣品中潛在或未知有機(jī)污染物實(shí)現(xiàn)快速篩查、識(shí)別與確證。如Dzuman等[16]利用高分辨質(zhì)譜技術(shù)結(jié)合農(nóng)藥數(shù)據(jù)庫(kù)，在16 min內(nèi)完成茶葉中323種殘留農(nóng)藥的快速篩查。伍穎儀等[17]以13種農(nóng)藥作為質(zhì)控化合物，建立了非靶向快速篩查茶飲料中未知農(nóng)藥殘留的方法。G'omez-Ramos等[18]基于高分辨質(zhì)譜，建立了綠茶中139種農(nóng)藥殘留的快速篩查和確證的分析方法。

茶葉中含有有機(jī)酸、生物堿和色素等物質(zhì)，使得茶葉前處理存在凈化效率低、基質(zhì)效應(yīng)大、步驟繁瑣等困難。Saito-Shida等[15]采用液相色譜-高分辨率質(zhì)譜分析了茶葉中146種農(nóng)藥殘留，樣品需要經(jīng)過(guò)反復(fù)提取，再經(jīng)濃縮和氮?dú)獯蹈桑缓髾z測(cè)，操作繁瑣。農(nóng)藥種類(lèi)多，性質(zhì)差異大，根據(jù)不同目標(biāo)物極性差異，有針對(duì)性地優(yōu)化匹配前處理技術(shù)，最大限度地挖掘茶葉中目標(biāo)化合物的信息，減少基質(zhì)效應(yīng)，是實(shí)現(xiàn)高效分析的關(guān)鍵。目前，常用的前處理方法有QuEChERS法[16，19]和固相萃取法[12,20]，新的前處理技術(shù)，如高通量平面固相萃取[21]、乙腈-水雙水相結(jié)合分散固相萃取法[22]、漂浮固化分散液液微萃取法[23]等也被用于提高富集凈化效率?；赒uEChERS改進(jìn)并優(yōu)化的Sin-QuEChERS方法，采用反向分散固相萃取的基本原理，以填充多壁碳納米管(MWCNTs)和乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)等凈化材料的Sin-QuEChERS小柱凈化提取液，采用此方法已實(shí)現(xiàn)茶葉[24]、豇豆[25]和韭菜[26]等復(fù)雜基質(zhì)樣品中的色素和脂類(lèi)等物質(zhì)的單步凈化，結(jié)合高分辨質(zhì)譜可以獲取更多有效信息，但相關(guān)報(bào)道較少。

本研究選取茶葉中檢出率高、應(yīng)用范圍廣、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763-2019[4]規(guī)定中包括的氨基甲酸酯類(lèi)、有機(jī)磷類(lèi)和煙堿類(lèi)共38種農(nóng)藥及代謝物為質(zhì)控化合物，采用Sin-QuEChERS結(jié)合超高效液相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜(UHPLC-Q-Orbitrap MS)分析技術(shù)，通過(guò)優(yōu)化色譜和質(zhì)譜參數(shù)、乙腈酸度、加水量和凈化體積等條件，建立了茶葉中多農(nóng)殘非靶向快速篩查的分析方法，并用于37個(gè)綠茶樣品中多農(nóng)殘的非靶向分析和殘留水平分析。本方法具有簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確和靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)，適用于茶葉中多農(nóng)藥殘留的快速篩查和定量分析，具有較強(qiáng)的實(shí)用價(jià)值。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

QExactive 四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜系統(tǒng)及Dionex UltiMate 3000快速高效液相色譜系統(tǒng)(美國(guó)Thermo-Fisher公司); 渦旋振蕩器(上海青浦滬西儀器廠); 電子天平(梅特勒-托利多國(guó)際貿(mào)易(上海)有限公司); TG16W高速離心機(jī)(長(zhǎng)沙平凡儀器儀表有限公司); Milli-Q超純水器( Advantage-10/Elix，美國(guó)Millipore公司); Sin-QuEChERS Nano茶葉凈化柱(2 g MgSO4，80 mg PSA，65 mg L-MWCNTS， 北京綠綿科技有限公司); Thermo Accucore aQ液相色譜柱(150 mm×2.1 mm， 2.6 μm， 美國(guó)Thermo公司)。

甲醇與乙腈(色譜純，德國(guó)默克公司); 甲酸(色譜純，科密歐試劑公司); 甲酸銨(色譜純，美國(guó)Fisher公司); 鹽包(6 g MgSO4, 1.5 g無(wú)水醋酸鈉， 北京綠綿科技有限公司)。

標(biāo)準(zhǔn)品：13種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)、14種有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)、11種煙堿類(lèi)農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)，溶于乙腈中，濃度均為100 mg/L，購(gòu)自德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

混合標(biāo)準(zhǔn)工作液：利用乙腈為稀釋液，將38種農(nóng)藥及代謝物100 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成1 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，并逐級(jí)稀釋配制成1、2、5、10、20、50、100和200 μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，現(xiàn)配現(xiàn)用。

基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液：將空白樣品按照2.3節(jié)樣品前處理方法提取基質(zhì)溶液，配制7.5×10-3、1.5×10-2、3.75×10-2、7.5×10-2、0.15、0.375、0.75和1.5 mg/kg基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液，用于繪制定量分析的工作曲線，臨用現(xiàn)配。

2.3 樣品前處理

茶葉樣品經(jīng)組織勻漿機(jī)粉碎后，在-18℃下冷凍保存，稱取2 g勻質(zhì)樣品(精確到0.01 g)至50 mL具塞離心管內(nèi)，加入5 mL超純水，振蕩混勻，靜置20 min，加入15 mL 0.1%甲酸-乙腈溶液，振蕩混勻，加入鹽包，劇烈振蕩，渦旋振蕩3 min，4000 r/min離心5 min，將Sin-QuEChERS Nano凈化柱垂直塞入離心管內(nèi)，緩慢下壓凈化柱頂部，使得離心管內(nèi)的上層有機(jī)提取液自下而上穿過(guò)凈化柱內(nèi)的阻水濾片和柱填料，最終進(jìn)入到 Sin-QuEChERS 儲(chǔ)液槽內(nèi)，混勻凈化液后，用移液槍從凈化柱儲(chǔ)液槽內(nèi)取1 mL凈化上清液，過(guò)0.22 μm有機(jī)濾膜至進(jìn)樣瓶，供UHPLC-Q-Orbitrap MS分析。

2.4 儀器分析條件

2.4.1 色譜條件色譜柱: Thermo Accucore aQ(150 mm×2.1 mm，2.6 μm)，柱溫: 30℃; 流動(dòng)相A: 0.1%(V/V)甲酸-水(含5 mmol/L甲酸銨)，流動(dòng)相B: 甲醇; 梯度洗脫程序: 0～1 min，10% B; 1～3 min， 10%～75% B; 3～4 min，75%～100% B; 4～10 min，100% B; 10～11 min，100%～10% B; 11～16 min，10% B。進(jìn)樣量: 5 μL，流速: 0.3 mL/min。

2.4.2 質(zhì)譜條件離子源: 加熱的電噴霧離子源(HESI); 質(zhì)量分析器: Orbitrap; 離子源溫度: 350℃; 離子傳輸金屬毛細(xì)管溫度: 325℃; 噴霧電壓: 3.5 kV; 透鏡電壓: 60 V; 鞘氣流速: 40 arb，輔助氣: 10 arb; 掃描模式: Full MS-ddMS2; 采集范圍:m/z100～900; 一級(jí)全掃描分辨率為70000 FWHM; C-trap最大容量(ACG target): 1×106; C-trap最大注入時(shí)間200 ms; 數(shù)據(jù)依賴二級(jí)子離子全掃描(dd-MS2)分辨率: 17500 FWHM; C-trap最大容量(ACG target)5×105; C-trap最大注入時(shí)間60 ms; 歸一化碰撞能量(NCEs): 40 eV; 動(dòng)態(tài)排除: 5 s.各農(nóng)藥的質(zhì)譜信息見(jiàn)電子版文后支持信息表S1。

3 結(jié)果與討論

3.1 質(zhì)譜條件的選擇

在設(shè)定的掃描范圍(m/z100～900)內(nèi)，通過(guò)全掃描提取的母離子精確分子量所得的色譜峰面積進(jìn)行定量分析，通過(guò)保留時(shí)間和數(shù)據(jù)依賴子離子掃描(ddMS2)所得的二級(jí)質(zhì)譜離子進(jìn)行定性分析。相同精確分子量的乙硫甲威和滅蟲(chóng)威，通過(guò)不同的保留時(shí)間和特征碎片離子m/z107.04927和121.06472區(qū)分。質(zhì)量精度是評(píng)價(jià)準(zhǔn)確定性和定量的重要因素，實(shí)測(cè)精確分子量與理論分子量之間的相對(duì)偏差越小，表示高分辨率質(zhì)譜的靈敏度越高[27，28]。如表1所示，各農(nóng)藥的相對(duì)質(zhì)荷比偏差小于3.8×10-6，可利用此方法得到的精確分子量， 對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性和定量分析。

3.2 色譜條件的優(yōu)化

為獲得較好的分離效果和靈敏度，考察了不同色譜柱和流動(dòng)相對(duì)目標(biāo)物的影響。比較了AcclaimTMPolarAdvantage Ⅱ C18(PA2)(100 mm×2.1 mm，3 μm)和Thermo Accucore aQ(150 mm×2.1 mm，2.6 μm)分析柱。結(jié)果表明，兩根色譜柱上物質(zhì)均有保留，但C18柱分離時(shí),百治磷峰前伸，毒蟲(chóng)畏的順?lè)串悩?gòu)體不能完全分離; Accucore aQ色譜柱分離較好,峰形尖銳，且各物質(zhì)的響應(yīng)值均高于107?？疾炝怂嘀屑尤爰姿帷⒓姿徜@對(duì)目標(biāo)物離子化效率和靈敏度的影響，結(jié)果表明, 0.1%(V/V)甲酸-5 mmol/L甲酸銨溶液對(duì)目標(biāo)物的分析靈敏度最好。其次，以甲醇和乙腈為有機(jī)相，但乙腈條件下對(duì)氧磷等物質(zhì)的響應(yīng)降低10倍。因此，選用0.1%(V/V)甲酸-5 mmol/L 甲酸銨溶液和甲醇為流動(dòng)相。采用梯度洗脫程序，16 min內(nèi)， 各物質(zhì)能較好分離。圖1為基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液中部分農(nóng)藥的離子流圖。

3.3 前處理?xiàng)l件的優(yōu)化

本方法涵蓋的農(nóng)藥種類(lèi)較多且極性范圍較廣(lgKow=-0.74～6.37)，因此在提取和凈化時(shí)需要充分考慮各化合物的極性。由于氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥對(duì)pH值較敏感，酸性條件下較穩(wěn)定，堿性條件下易分解，所以分別考察乙腈和含0.1%甲酸-乙腈溶液對(duì)各化合物回收率的影響。 如圖2A所示，加入適量酸后，35種物質(zhì)的回收率均在70%～120%之間。因此，本方法選擇0.1%甲酸-乙腈溶液作為提取溶劑。

QuEChERS方法提取時(shí)，加入適量水利于有機(jī)溶劑與樣品充分接觸, 提高提取效率[29]，以獲得較好的回收率，但加入水量過(guò)多, 也會(huì)導(dǎo)致水溶性色素等基質(zhì)的溶出。 本實(shí)驗(yàn)采用Sin-QuEChERS方法是基于QuEChERS方法基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)的單步凈化方法。比較了加入0、5和10 mL水對(duì)目標(biāo)物回收率的影響， 如圖2B所示，加入5 mL水的實(shí)驗(yàn)組的提取效率高于其余兩組，且不加水組回收率>120%的農(nóng)藥有14種。 綜合考慮，本方法選擇提取時(shí)加入5 mL超純水。

凈化體積是影響凈化效率的重要因素，也進(jìn)一步影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。考察了Sin-QuEChERS Nano柱凈化不同體積(1和3 mL)的提取液對(duì)38種農(nóng)藥及代謝物的提取回收率影響。如圖2C所示，凈化體積為1 mL時(shí)，38種農(nóng)藥及代謝物的回收率在70%～120%范圍內(nèi)的數(shù)目最多(30種)，占總數(shù)的79%。比較凈化后的提取液顏色發(fā)現(xiàn)，隨著凈化體積增大，凈化液顏色逐漸加深，同時(shí)，部分農(nóng)藥(如茚蟲(chóng)威等)的回收率降至50%以下。為保證茶多酚、生物堿和色素等基質(zhì)凈化效果，以及各組分的回收率均高于65%，最終選擇凈化體積為1 mL。

圖1 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥的提取離子流圖Fig.1 Extracted ion current chromatograms of pesticides in matrix matched calibrated solution

圖2 溶劑種類(lèi)(A)、 加入水的體積(B)和凈化體積(C)對(duì)茶葉中38種農(nóng)藥及代謝物回收率的影響Fig.2 Recovery of 38 kinds of pesticides and metabolites in tea sample with (A) different extraction solvents (n=3), (B) different volume of water (n=3) and (C) different purification volume (n=3)

3.4 基質(zhì)效應(yīng)

基質(zhì)效應(yīng)(Matrix effect，ME)是與目標(biāo)物共同洗脫并干擾質(zhì)譜儀電離過(guò)程的基質(zhì)物質(zhì)引起的，抑制或增強(qiáng)目標(biāo)物的檢測(cè)信號(hào)[30]， 可影響儀器的靈敏度和分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。采用2.2節(jié)基質(zhì)匹配和純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線，并采用公式(1)計(jì)算ME:

ME(%)=[(S1/S2)-1]×100%

(1)

其中，S1為基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率；S2為純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線斜率。

通常， |ME|≤10%時(shí)，基質(zhì)效應(yīng)可忽略不計(jì); |ME|在10%～20%之間時(shí)，存在較弱的基質(zhì)效應(yīng); |ME|>20%時(shí)，存在強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，23種化合物的|ME|為10%～20%， 10種物質(zhì)的|ME|≤10%， 87%以上農(nóng)藥受基質(zhì)效應(yīng)的影響很小。 吡丙醚等5種物質(zhì)的具有較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)， |ME|>20%。因此，為校正基質(zhì)效應(yīng)的影響，在定量分析中使用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線。本實(shí)驗(yàn)的ME評(píng)價(jià)結(jié)果與其它使用Sin-QuEChERS Nano凈化柱提取辣椒及其調(diào)味品[31]、枸杞[32]中農(nóng)藥殘留的結(jié)果具有一致性，樣品中的基質(zhì)物質(zhì)凈化效果較好。

3.5 方法評(píng)價(jià)與質(zhì)量控制

采用空白茶葉基質(zhì)液配制系列基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，以各組分的峰面積(y)對(duì)質(zhì)量濃度(x)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。各農(nóng)藥組分在合適的線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R2>0.99。在空白茶葉樣品中添加目標(biāo)物的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以3倍信噪比(S/N=3)對(duì)應(yīng)的濃度為方法檢出限(LOD)，10倍信噪比(S/N=10)對(duì)應(yīng)的濃度為定量限(LOQ); 按照本方法添加標(biāo)準(zhǔn)溶液，并進(jìn)行添加回收率測(cè)定。3個(gè)添加水平0.01、 0.02和0.05 mg/kg，每個(gè)水平重復(fù)5次。除乙硫甲威和蠅毒磷外，其余物質(zhì)的回收率為68%～115%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.4%～18.9%, 定量限為0.005～0.020 mg/kg。 說(shuō)明本方法可用于茶葉中多種農(nóng)藥殘留和代謝物的檢測(cè)分析，符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)的要求。方法的分析性能和加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)電子版文后支持信息表S2。

3.6 實(shí)際樣品分析

茶園采摘的丹桂、金牡丹品種的37種秋季綠茶樣品， 采用本方法對(duì)其潛在殘留農(nóng)藥進(jìn)行快速篩查分析，以一級(jí)精確分子量、同位素豐度比和二級(jí)特征碎片離子為篩查條件。若同時(shí)滿足一級(jí)精確分子量偏差<1×10-5、 同位素豐度比>90、至少1個(gè)特征碎片離子與數(shù)據(jù)庫(kù)二級(jí)譜圖相匹配等條件, 即為通過(guò)快速篩查。結(jié)果表明，實(shí)際樣品中共檢出10種殘留農(nóng)藥，如克百威、噠螨靈等，均滿足限定篩查條件。圖3為陽(yáng)性樣品中提取的吡蟲(chóng)啉色譜圖和質(zhì)譜圖。

圖3 陽(yáng)性樣品中吡蟲(chóng)啉的色譜圖(A)、一級(jí)質(zhì)譜圖(B)和二級(jí)質(zhì)譜圖(C)Fig.3 Chromatogram (A), mass spectrum (B) and secondary mass spectrum (C) of imidacloprid in positive samples

利用標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)快速篩查通過(guò)的殘留農(nóng)藥進(jìn)行進(jìn)一步確證和定量分析，結(jié)果如表1所示，主要檢出6種氨基甲酸酯類(lèi)和4種煙堿類(lèi)農(nóng)藥，其中甲萘威、異丙威、滅蚜磷、聯(lián)苯肼酯、蟲(chóng)酰肼5種農(nóng)藥雖檢出，但濃度均低于定量限。檢出濃度較高的農(nóng)藥為速滅威、噠螨靈和吡蟲(chóng)啉，殘留濃度分別為0.07、2.21和0.24 mg/kg。以上檢出農(nóng)藥中，甲萘威、克百威、噠螨靈和吡蟲(chóng)啉在國(guó)標(biāo)GB 2763-2019中規(guī)定的MRL分別為5、0.05、5和0.5 mg/kg，其余未規(guī)定MRL值; 按照國(guó)標(biāo)要求，均未超標(biāo)。歐盟規(guī)定的MRLs為: 速滅威0.01 mg/kg, 噠螨靈和吡蟲(chóng)啉為0.05 mg/kg; 分別有8個(gè)、2個(gè)和3個(gè)樣品超出歐盟標(biāo)準(zhǔn)限值。定量分析結(jié)果表明，本實(shí)驗(yàn)建立的非靶向快速篩查方法可高通量、快速篩查綠茶中潛在的殘留農(nóng)藥。

表1 茶葉中農(nóng)藥的分析結(jié)果

Table 1 Analytical results of pesticide in tea samples

化合物Compounds陽(yáng)性樣品Positivesample小于定量限的樣品數(shù)Number of samplesbelow LOQ最小值Minimum valve(mg/kg)最大值Maximum valve(mg/kg)最大殘留限量值MRL(mg/kg)超出MRL樣品數(shù)Number of samplesexceeding MRLCarbaryl22——0.050Carbofuran10.020.020.050Isoprocarb1212——0.010Mecarbam 22——0.050Metolcarb19110.020.070.018Propoxur1940.010.040.100Bifenazate11——0.100imidacloprid520.040.240.052Pyridaben940.022.210.053Tebufenozide99——0.100MRL, Maximum residue limit; the data was obtained from European Community (EC) Regulation 2019. LOQ, limit of quantification.

4 結(jié) 論

建立了Sin-QuEChERS結(jié)合UHPLC-Q-Orbitrap MS法非靶向快速篩查綠茶中多種農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法。樣品經(jīng)Sin-QuEChERS Nano凈化柱單步凈化去除茶多酚、茶堿等干擾物質(zhì)，簡(jiǎn)化了前處理步驟，并有效提高了凈化效率。應(yīng)用本方法可在16 min內(nèi)完成茶葉中多農(nóng)殘的快速非靶向篩查以及殘留水平的定量分析。以母離子的精確分子量、同位素豐度比、特征碎片離子為篩查條件與商業(yè)化數(shù)據(jù)庫(kù)匹配，非靶向快速篩查并結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)品定量分析其殘留水平。本方法具有前處理簡(jiǎn)單、凈化效率高、高通量、分析準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)， 且非靶向分析可以有效減少茶葉中多農(nóng)藥殘留檢測(cè)中標(biāo)準(zhǔn)品用量，為茶葉中潛在農(nóng)藥殘留快速篩查和分析提供了技術(shù)支持。