徐明球,周健濤
(華聲電器實業(yè)有限公司,廣東 佛山528306)
自1912 年人們發(fā)現(xiàn)炭黑對橡膠具有補強作用以來,炭黑逐漸成為橡膠工業(yè)不可缺少的原材料。目前世界橡膠工業(yè)原材料耗用量排在第一位的是生膠,第二位就是炭黑,換言之,炭黑是消費量最大的橡膠配合劑。電纜料是炭黑重要的應(yīng)用領(lǐng)域之一,作為傳統(tǒng)的黑色補強劑,炭黑在橡膠電纜料加工時通常采用兩種方法:一是直接以炭黑原粉加入密煉機,與生膠、填充料、防老劑等原料共同混煉;二是在一個相對較小的作業(yè)空間內(nèi),先把大量炭黑與少量生膠及其他助劑在密煉機中共混,制成高濃度的炭黑母煉膠,再以母煉膠的形式與配方中其他原料共混。這兩種傳統(tǒng)方法均存在著弊端:炭黑添加量大,粒度細(xì),質(zhì)量輕,飛揚嚴(yán)重,工作環(huán)境極差。近年來,線纜企業(yè)煉膠過程中的粉塵、煙霧、噪音污染已作為國家重點管控對象。本研究擬大幅減少炭黑在護套膠中的用量,直接采購計量的小包裝炭黑,以加工溫度下與CPE橡膠相容性好的EVA薄膜膠袋密封包裝,使用時不用再稱量,未拆封的炭黑連同包裝物直接投入密煉機中,同時配合部分淺色補強劑,在達(dá)到產(chǎn)品性能要求的同時,明顯減少了炭黑對環(huán)境的污染,車間生產(chǎn)環(huán)境明顯改善。
110 L密煉機;Φ550開煉機;Φ90擠橡機;401B熱老化箱,南通宏大實驗儀器廠;JSL-2500N 電子拉力實驗機,江都精藝實驗機械公司;270C 低溫測試箱,常熟環(huán)境測試設(shè)備廠;HY8802A型電線曲撓機,深圳德邁盛機電設(shè)備公司。
CM135B,杭州科利化工;1 500目超細(xì)滑石粉,佛山梅林化工;2 500目超細(xì)重質(zhì)碳酸鈣,東莞立茂化工;TA?IC,杭州科利化工;BIPB,阿克蘇諾貝爾化學(xué)品公司;淺色補強功能填料S20,上海誠懋化學(xué);DOTP油,珠海聯(lián)成化學(xué);不同規(guī)格小包裝炭黑,廣州朗克化工;其他,市售。
GB/T 5013.4-2008 額定電壓450 V/750 V 及以下橡皮絕緣電纜第4部分標(biāo)準(zhǔn)。
炭黑粒徑越小,粒子間聚凝力越大,易結(jié)團,導(dǎo)致混煉時分散困難,可塑性下降,壓出性能降低。炭黑的結(jié)構(gòu)性是影響炭黑補強性能的另一個重要因素,即形狀因素。因為結(jié)構(gòu)性高的炭黑,其聚熔體形態(tài)復(fù)雜,枝杈多,內(nèi)部空隙大,當(dāng)與橡膠混合后,形成的包容橡膠多。由于炭黑聚熔體能阻礙被包容的橡膠分子鏈變形,因而對硫化膠的定伸應(yīng)力、硬度等性能的提高有顯著作用,從而體現(xiàn)了補強功能。同時,包容橡膠的形成,對提高炭黑在混煉時的分散性以及改善壓出操作性能等方面也發(fā)揮顯著的作用,使壓出口型膨脹率和半成品收縮率減小,半成品挺性大,且表面光滑。
黑色橡套電纜料采用炭黑母煉膠的工藝生產(chǎn),炭黑先經(jīng)過一次混煉,然后再與配方中其他組份加入密煉機再次共混。經(jīng)過兩次混煉,炭黑分散均勻,擠出線材外觀光滑,而采用炭黑減量小包裝直投工藝時,因炭黑是以原粉直接共混,所以在考慮補強性的同時,需要選擇分散性好的炭黑品種,否則影響電纜性能及外觀。
選取4種常用的炭黑,采用炭黑未減量時的用量24份的一半,即12 份,其他組份不變,對比其加工性和補強性,試驗配方見表1。
表1 試驗配方一
采用蒸汽連續(xù)硫化用Φ90擠橡機擠出YZW3X1.5 mm2規(guī)格的橡套電纜測試性能見表2。
表2 不同種類炭黑采用以原粉直接投料工藝護套性能(規(guī)格:YZW3X1.5 mm2)
從試驗可以看出,補強炭黑N326分散性差一些,線材外觀較粗糙,易出現(xiàn)未分散的炭黑顆粒。N330外觀稍好,但線材表面也偶有未分散的炭黑顆粒。而采用N550和N660炭黑的配方加工性好,擠出電纜表面光滑,無未分散的炭黑顆粒。兩種都是軟質(zhì)炭黑,前者補強性稍好,相同效果用量可以略少,故本項目選用N550炭黑。
S20 是一種新型的淺色補強劑,其成份是人工合成納米層狀結(jié)晶硅酸鹽,是以天然含硅礦物為基礎(chǔ)材料,經(jīng)粉碎選礦、化學(xué)分解、晶體可控生產(chǎn)、膜分離、表面處理、干燥等半合成納米級淺色無機補強填料。產(chǎn)品在EPDM/CPE 等各種橡膠中具有良好的分散性、相容性、補強性,其補強性能優(yōu)于傳統(tǒng)的無機填料,可顯著提高硫化膠的物理機械性能,同時降低生產(chǎn)成本,能夠輔助提高制品的耐油滲透、耐電絕緣、耐火阻燃、耐老化等性能,用于電線電纜產(chǎn)品,可賦予膠料更好的流動性,提高擠出速度和表面光滑度以及絕緣性能和耐滲透性能。本項目選用S20淺色補強劑部分代替炭黑,降低其用量,見表3。
另外,滑石粉在橡膠中兼具填充和補強雙重作用,是橡膠業(yè)常用的廉價補強填充材料,粒徑越小補強性越好??紤]成本及補強性,選用1 500 目滑石粉與上述補強劑配合使用。
白炭黑補強性雖好,但其表觀密度小,密煉時易飛揚,生產(chǎn)效率稍低,因此不選用。配方中其他材料,如CPE生膠、軟化劑、穩(wěn)定體系、交聯(lián)體系均與原炭黑未減量時相同。
表3 試驗配方二
采用蒸汽連續(xù)硫化用Φ90 擠橡機擠出YZW3X1.5 mm2規(guī)格的橡套電纜測試性能見表4。
表4 N550炭黑與/S20淺色補強劑不同配比生產(chǎn)YZW線材護套性能(規(guī)格:YZW3X1.5 mm2)
續(xù)表4
由表4 可見,隨著炭黑用量的減少,電纜護套的抗張強度變小,伸長率增大,耐油性稍降低,熱延伸性能稍變差,耐低溫性能變差,電纜外觀質(zhì)量也呈下降趨勢,在N550炭黑與S20配比為7∶5時,電纜性能較好。
加料順序:先加CPE和小料,再投入小包裝N550炭黑,接著投放滑石粉、碳酸鈣大料,最后加油料,煉膠不掃料時密閉倉門,以免粉料漏出,密煉溫度90℃~100℃加硫化劑,90℃~105℃放料。
(1)幾種炭黑相比,N550、N660比N330、N326分散性好,電纜產(chǎn)品外觀光滑。
(2)炭黑減量,采用EVA 小膠袋密封包裝,按調(diào)整后的混煉膠工藝生產(chǎn)橡膠護套料,有效地減少了炭黑飛揚,明顯改善了工作環(huán)境。
(3)N550 炭黑配合S20 補強劑,共混比例7∶5 時,電纜外觀光滑,性能可達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求。