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    重質(zhì)油懸浮床加氫技術(shù)和相關(guān)催化劑的研究進展

    2020-02-22 01:08:00吳孟德李廣慈李明時李學(xué)兵莊慶發(fā)
    工業(yè)催化 2020年12期
    關(guān)鍵詞:油溶性重質(zhì)渣油

    吳孟德,李廣慈,李明時,李學(xué)兵,莊慶發(fā),陳 松

    (1.常州大學(xué)石油化工學(xué)院,江蘇 常州 213164;2.中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所,山東 青島 266101)

    重質(zhì)油、超稠油(API值<10.0)是一種分子量高、碳氫比高、硫含量高、黏度大的深黑色稠狀液體,不易揮發(fā),是原油在提取過汽油和柴油之后的殘余物,開發(fā)利用困難,其成分主要是碳氫化合物[1-3]。隨著交通運輸業(yè)的飛速發(fā)展,石油作為三大主要能源之一,經(jīng)開采、提純以及精煉過程中會產(chǎn)生大量的重質(zhì)油,其中包含的重金屬、硫、氮、鉛、磷含量嚴(yán)重超標(biāo),為清潔高效利用這一寶貴資源,需要開發(fā)切實可行的重質(zhì)油輕質(zhì)處理技術(shù)[4-5]。

    懸浮床加氫技術(shù)是目前常用的重質(zhì)油處理技術(shù)之一,具有原料適應(yīng)能力強、催化劑用量少、輕質(zhì)油品質(zhì)好等特點[6]。懸浮床加氫反應(yīng),為了抑制反應(yīng)過程中結(jié)焦造成的產(chǎn)品損失和設(shè)備的損壞,反應(yīng)過程中必須保證有足夠的氫氣。催化工藝比較簡單,多數(shù)使用空桶式反應(yīng)器,將細小的催化劑和添加劑同原料油以及氫氣一起投入反應(yīng)器進行反應(yīng),反應(yīng)溫度(420~460) ℃,反應(yīng)壓力(15~25) MPa[7-8]。反應(yīng)過程以熱反應(yīng)為主,催化劑和氫氣主要作用是抑制大分子化合物的縮合、結(jié)焦,并促進原料油雜原子的脫除[9]。相關(guān)的催化劑主要包括固體顆粒催化劑、水溶性催化劑、油溶性催化劑和通過引入雙親性配體的雙親性催化劑等。

    懸浮床加氫技術(shù)已經(jīng)發(fā)展成為比較成熟的加氫技術(shù),因其在重質(zhì)油輕質(zhì)化處理方面的獨特優(yōu)勢,受到越來越多的關(guān)注。本文就當(dāng)前國內(nèi)外的懸浮床加氫技術(shù)與催化劑進行詳細的總結(jié)與概括。

    1 懸浮床加氫技術(shù)

    德國的VEBA公司,早在20世紀(jì)50年代就已率先從事懸浮床加氫技術(shù)研究,中國石油大學(xué)也曾在中國石油撫順石化三廠建設(shè)完成了中國第一套50 kt·a-1的渣油懸浮床加氫工業(yè)示范裝置。此反應(yīng)單程的餾分油收率可達到60%~80%,且結(jié)焦量較少[10-11]。懸浮床加氫主要通過熱裂解反應(yīng)將大分子化合物分解為小分子化合物,原料油在加氫催化劑的催化作用下發(fā)生加氫反應(yīng),通過對懸浮床加氫反應(yīng)的時間、溫度、氫壓、原料與催化劑的配比等進行優(yōu)化[12],實現(xiàn)原料的最高轉(zhuǎn)化和積炭脫除。

    1.1 國外典型懸浮床加氫技術(shù)

    典型的國外懸浮床加氫技術(shù)包括VCC(VebaCombi Cracker)技術(shù)、EST(Eni Slurry Technology)技術(shù)、UniflexSHC技術(shù)、HDH-PLUS技術(shù)等,4種懸浮床加氫技術(shù)均成功的實現(xiàn)劣質(zhì)油品的輕質(zhì)化處理,技術(shù)對比如表1所示。

    表1 國外典型懸浮床加氫技術(shù)對比Table 1 Comparison of typical floating bed hydrogenation technologies abroad

    VCC技術(shù)源于20世紀(jì)初德國研發(fā)的懸浮床煤液化加氫技術(shù),原料涵蓋渣油、重質(zhì)油、煤、煤-油混合物等[13],特別是懸浮床加氫與固定床加氫聯(lián)合技術(shù)使原料轉(zhuǎn)化率大于95%[14]。將未轉(zhuǎn)化的油進行造粒成型作為鍋爐、汽化裝置的燃料,實現(xiàn)資源的充分利用和設(shè)備維護成本的最小化[15]。

    相比于VCC加氫技術(shù),EST技術(shù)(圖1)采用一種有機鉬的催化劑前驅(qū)體進行加氫反應(yīng),在漿態(tài)床反應(yīng)器中經(jīng)過加氫的產(chǎn)品油通過管路輸送到精餾塔,經(jīng)過分離系統(tǒng)處理得到產(chǎn)品油,主要包括石腦油、中間餾分油和催化原料油[16]。氣體產(chǎn)物在精餾塔頂部回流、冷凝得到輕組分產(chǎn)品,未轉(zhuǎn)化的原料油與分散的催化劑通過管路循環(huán)至反應(yīng)器內(nèi)再次進行加氫反應(yīng)。使用后的催化劑與重組分在精餾塔底部得到回收,經(jīng)過處理的催化劑繼續(xù)用于反應(yīng),經(jīng)濟性更高[17]。

    圖1 EST技術(shù)流程[17]Figure 1 EST technical process[17]

    UOP公司開發(fā)的UniflexSHC技術(shù),采用的鐵基納米級固體催化劑較之EST技術(shù)中的有機鉬基前驅(qū)體在催化劑成本上降低了很多,且該催化劑具有穩(wěn)定裂解產(chǎn)物、降低反應(yīng)條件和飽和芳香環(huán)化合物的作用,使得加氫反應(yīng)在較為溫和的條件下進行,實現(xiàn)了重組分的高效轉(zhuǎn)化和抑制結(jié)焦[18]。同時,此技術(shù)實現(xiàn)了反應(yīng)體系中多余氫氣的循環(huán)利用,多級蒸餾裝置連續(xù)化運行,使得原料油轉(zhuǎn)化率大于90%,具有成本低、回收率高的優(yōu)點[19-20]。

    委內(nèi)瑞拉INTEVEP公司開發(fā)的HDH-PLUS技術(shù)[21-22],采用一種鉬或鐵的水溶性催化劑,通過乳化后實現(xiàn)在原料油中的高度分散,并根據(jù)流體力學(xué)原理,將減壓渣油與焦炭混合后輸入漿態(tài)床反應(yīng)器,再從其上部加入催化劑并注入氫氣。反應(yīng)器底部未轉(zhuǎn)化的重組分和從閃蒸塔底部出來的殘渣經(jīng)過燒結(jié)和壓片后,進行計量回收。

    1.2 國內(nèi)懸浮床加氫技術(shù)

    1.2.1 UPC重質(zhì)油懸浮床加氫技術(shù)

    UPC重質(zhì)油懸浮床加氫技術(shù)由中國石油大學(xué)(華東)重質(zhì)油加氫課題組與中國石油共同開發(fā),目前已在中海油(青島)重質(zhì)油加工工程技術(shù)研究中心測試,最高操作壓力20 MPa、最高溫度450 ℃[22]。該技術(shù)(圖2)主要包括:原料儲存器、供氫及循環(huán)氣體裝置、進料器、反應(yīng)器、分離器及分餾器。成功實現(xiàn)了常壓渣油、減壓渣油、煤焦油全餾分及煤-油混合物的輕質(zhì)化處理,產(chǎn)品主要包括石腦油、柴油、輕蠟油等,具有原料適應(yīng)性強、產(chǎn)品種類多等優(yōu)點[23]。UPC懸浮床加氫技術(shù)完成了懸浮床加氫小型試驗,促進了國內(nèi)重質(zhì)油加氫技術(shù)的發(fā)展,并推動國內(nèi)懸浮床加氫技術(shù)逐漸走向成熟。

    圖2 UPC渣油懸浮床加氫技術(shù)流程[23]Figure 2 UPC residue slurry bed hydrogenation technology process[23]

    1.2.2 懸浮床加氫尾油循環(huán)技術(shù)

    懸浮床加氫尾油循環(huán)技術(shù)來源于20世紀(jì)30年代的煤液化技術(shù)。中國石油大學(xué)李傳等[24]設(shè)計開發(fā)的懸浮床尾油加氫循環(huán)技術(shù)(圖3)選擇在較溫和的條件下[14 MPa、(420~450) ℃],采用高分散的雙金屬催化劑進行循環(huán)反應(yīng),實現(xiàn)尾油的深度加氫轉(zhuǎn)化。加氫尾油是懸浮床加氫過程中轉(zhuǎn)化后的重組分油(即加氫過程中餾分最重的組分),其中部分尾油經(jīng)過循環(huán)再次進入反應(yīng)器進行反應(yīng),進一步轉(zhuǎn)化為輕組分油,用作反應(yīng)原料;另一部分則是通過蒸餾、旋液分離和萃取過程分離出其中的潤滑油組分、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)[25]。瀝青質(zhì)包含了循環(huán)尾油中幾乎所有的重金屬、反應(yīng)后未脫除的催化劑以及反應(yīng)過程中縮合形成的焦炭,其金屬含量(以金屬化合物形式存在)和殘?zhí)恐颠h高于重質(zhì)油原料[26]。作為重質(zhì)油加氫反應(yīng)的濃縮廢品油,加氫尾油的加工改質(zhì)仍然困難重重。目前,此技術(shù)處于實驗階段。

    圖3 懸浮床尾油循環(huán)技術(shù)流程[24]Figure 3 Slurry bed tail oil circulation technical process[24]

    1.2.3 懸浮床煤油共煉加氫技術(shù)

    懸浮床煤油共煉工業(yè)化技術(shù)(Y-CCO)由陜西延長石油集團自主研發(fā),通過了中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會組織的技術(shù)鑒定[27]。懸浮床煤油共煉技術(shù)作為20世紀(jì)40年代煤液化技術(shù)的延伸,利用煤直接或間接液化的技術(shù)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的液體燃料,緩解石油危機[28]。煤油共煉加氫技術(shù)(圖4),可以同時實現(xiàn)煤的液化和重質(zhì)油的加氫改質(zhì)。

    圖4 煤油共煉加氫技術(shù)流程[30]Figure 4 Technology of coal-oil co-processing hydrogenation[30]

    煤油共煉所采用的催化劑多為Fe2O3、FeS2、Fe2S3等鐵基催化劑前驅(qū)體,催化劑成本較低,可有效促進氫分子分解為活性氫原子[29]。煤與重質(zhì)油存在協(xié)同作用,煤油共煉原料轉(zhuǎn)化率超過90%,高于煤液化和重質(zhì)油加氫的原料轉(zhuǎn)化率。加氫后的重質(zhì)油充當(dāng)了反應(yīng)過程中的供氫溶劑,有效抑制了反應(yīng)過程中的結(jié)焦,節(jié)省了供氫溶劑的使用成本。同時,大孔徑的煤粉不僅能吸附重質(zhì)油中導(dǎo)致催化劑失活的重金屬和S、N等雜原子,還可以作為生焦載體吸附反應(yīng)過程中的焦粒,從而延長催化劑的使用壽命并降低其使用成本[30-31]。煤油共煉的殘渣具有優(yōu)良的造氣性能,即熱值高、碳氫含量豐富,且其重金屬含量符合國家污染物控制標(biāo)準(zhǔn),可作為多元料漿氣化技術(shù)的原料,實現(xiàn)能源的充分利用和污染物的降解[32-33]。懸浮床煤油共煉加氫技術(shù)對于緩解石油資源短缺、重質(zhì)油輕質(zhì)化處理意義重大,在不遠的將來會有更廣泛的應(yīng)用。

    1.2.4 超級懸浮床MCT技術(shù)

    超級懸浮床MCT(Mixed Cracking Treatment)技術(shù)是由三聚環(huán)保新材料股份有限公司和北京華石聯(lián)合能源科技發(fā)展有限公司歷時5年自主研發(fā)[34]。在高溫、高壓條件下,構(gòu)建三相均質(zhì)微反應(yīng)體系[35],極好地發(fā)揮了催化劑的催化活性,突破傳統(tǒng)重質(zhì)油懸浮床加氫技術(shù)的局限,實現(xiàn)對劣質(zhì)油品的全餾分轉(zhuǎn)化,所得產(chǎn)品油品質(zhì)好且轉(zhuǎn)化率超過96%。該技術(shù)有利于環(huán)保的工藝流程設(shè)計,對產(chǎn)生的工業(yè)廢水按照預(yù)處理、生化處理和深度處理的流程,達到國家統(tǒng)一排放標(biāo)準(zhǔn)后排放,符合環(huán)保要求[36]。經(jīng)過多年試驗與研究,成功得到不同原料(重質(zhì)煤焦油、減壓渣油)在不同反應(yīng)條件下高壓臨氫催化裂解和高壓加氫裂化實驗數(shù)據(jù),為今后國內(nèi)大規(guī)模懸浮床加氫裝置的設(shè)計、建設(shè)與投產(chǎn)提供了有力的支持。

    2 懸浮床加氫催化劑

    2.1 固體顆粒催化劑

    早期固體顆粒催化劑在懸浮床加氫催化反應(yīng)中的使用較為普遍,其中最為典型的催化劑是委內(nèi)瑞拉HDHPLUS(天然礦石粉)、美國Uniflex(硫酸鐵固體水合物)、德國的VCC(煤粉或工藝廢料)等。但使用該類催化劑所產(chǎn)生的尾油含有大量難以回收和處理的固體顆粒,對環(huán)境危害較大[37-38]。隨著催化劑制備技術(shù)的進步,固體懸浮床加氫催化劑的預(yù)硫化處理可以保證催化性能,常見的硫化劑有硫化氫、二硫化碳、二甲基二硫醚等[39]。通過對催化劑預(yù)硫化,將催化劑上的金屬氧化物轉(zhuǎn)化為金屬硫化物,能有效抑制催化劑自燃以及包括二氧化硫在內(nèi)的有毒氣體產(chǎn)生[40]。過渡金屬作為催化劑的活性組分通常為氧化態(tài),預(yù)硫化過程中存在硫化和加氫還原兩個競爭反應(yīng),以鉬的氧化物(MoO3)為例,在361 ℃、氫氣作用下[41],鉬的高價氧化物被還原為低價氧化物,從而降低活性組分的硫化反應(yīng)速率,MoO3還原后還可能導(dǎo)致鉬的燒結(jié),降低催化劑的催化活性。

    2.2 均相催化劑

    均相催化劑即催化劑與反應(yīng)物同處于一個相,一般以分子或離子形態(tài)存在,具有活性中心均一、活性和選擇性高的特點,主要分為水溶性和油溶性兩大類。在渣油懸浮床加氫反應(yīng)過程中,均相催化劑首先在氫氣充足的環(huán)境中,充分吸附活化氫生成氫自由基,具有還原焦炭前驅(qū)體的作用,從而極好地抑制大分子自由基縮合生成焦炭,提高反應(yīng)的催化效率[42]。隨著反應(yīng)的不斷進行,大分子自由基大量吸附在催化劑表面,成為焦炭沉積的載體,從而抑制反應(yīng)過程中的生焦現(xiàn)象,降低反應(yīng)器內(nèi)壁結(jié)焦,節(jié)省設(shè)備維護費用[43]。20世紀(jì)90年代初,中國石化撫順石油化工研究院開始研發(fā)渣油懸浮床加氫催化劑,在均相催化劑制備與篩選等方面做了大量研究工作,開發(fā)的水溶性催化劑在劣質(zhì)渣油加氫上的催化效果顯著,研發(fā)出擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的懸浮床加氫催化劑。20世紀(jì)90年代末,中國石油大學(xué)也對該類催化劑做了許多研究工作。

    2.2.1 水溶性催化劑

    水溶性催化劑如表2所示。

    表2 水溶性催化劑Table 2 Water-soluble catalyst

    水溶性催化劑具有催化活性高、易于制備、價格低廉、使用壽命長、催化劑用量少等優(yōu)點[44]。此類催化劑通過乳化剪切的方式均勻地分散在原油之中(圖5),是一類具有催化作用的液體催化劑[45]。在反應(yīng)原料中催化劑的分散狀態(tài)直接關(guān)系到催化活性的高低。對于懸浮床加氫催化劑而言,在反應(yīng)體系中催化劑的分散度越高、硫化程度越完全,催化活性就越高[46]。在渣油中水溶性催化劑的分散方式有物理分散和化學(xué)分散兩種。在實際生產(chǎn)中,較多地使用機械乳化法來制備顆粒細小的乳液,同時加入一些水溶性高分子,如聚乙烯醇、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮等,來保護釕、銠、鈀、鉑、鉬、鎳等金屬類(多為過渡類金屬)活性組分,這樣既能表現(xiàn)出原來的催化效果,同時也可延長催化劑的使用壽命。20世紀(jì)90年代,中國石油與中國石油大學(xué)(華東)合作開發(fā)出多種水溶性催化劑。

    圖5 顯微鏡下水溶性鉬在原料油中的分布[46]Figure 5 Distribution of water-soluble molybdenum in raw oil under microscope[46]

    2.2.2 油溶性催化劑

    常見雙金屬油溶性催化劑如表3所示。

    表3 常見雙金屬油溶性催化劑Table 3 Common bimetallic oil-soluble catalysts

    與水溶性催化劑相對的是能夠分散在原料中的油溶性催化劑,此類催化劑多數(shù)是有機酸鹽(如環(huán)烷酸鹽、烷基取代的磷酸鹽、芳香酸鹽、脂肪酸鹽等)、有機金屬化合物或配合物(如乙酰丙酮化合物、EDTA絡(luò)合物、羰基化合物等)以及有機胺的金屬鹽[47-48]。為了制備分散性良好的油溶性催化劑,通常把金屬引入油溶性前驅(qū)體中制備成有機金屬化合物。美國Exxon公司曾提出將環(huán)烷酸鉬、乙酰丙酮鉬作為催化劑用于重質(zhì)油催化劑加氫工藝;加拿大Alberta Research Co.采用油溶性羰基化合物,其特性是可以與瀝青結(jié)合,從而促進瀝青加氫催化和抑制縮合生焦[49]。目前國內(nèi)多采用二烷基二硫代氨基甲酸鉬、環(huán)烷酸鎳、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鐵等對渣油進行加氫催化。在過渡金屬中,鉬比鎳、鈷、釩、鐵等的加氫活性高,鉬、鎳的雙金屬催化體系具有一定的協(xié)同效應(yīng)。油溶性催化劑具有催化活性高、分散性較好、不易結(jié)焦等特點,近些年,相繼研制出催化性能優(yōu)異的多種雙金屬催化劑。

    2.3 兩親性微乳型催化劑

    微乳型催化劑是多組分體系,包括油、水、表面活性劑、助表面活性劑等。通過將水溶性催化劑在表面活性劑的作用下與特定的油相融合,按照特定比例,乳化配置成特定的油包水型催化劑。根據(jù)水與油比例的不同分為正相微乳型(O/W)、中間態(tài)微乳型和反相微乳型(W/O)[50]。所形成的乳狀催化劑兼有水溶性催化劑和油溶性催化劑的特性,催化劑在原料油中的分散性顯著提高,可以更好地降低稠油的黏度,提高重質(zhì)油的輕質(zhì)油收率[51-52]。當(dāng)前,采用反向乳化法制備納米級金屬復(fù)合催化劑,可制備出粒徑小、分散度好的微乳型催化劑。中國石油大學(xué)通過微乳法合成的超細硫化態(tài)鎳催化劑(圖6),十分均勻的分散,形成均相體系,可以與渣油相互混合形成均相分散體系。所形成的體系比之前原催化劑的分散還要均勻,這在很大程度上解決了催化劑在懸浮床渣油加氫技術(shù)中的分散問題。由此可見,微乳型催化劑在針對粘性較高原料油方面的分散效果明顯優(yōu)于水溶性催化劑。相比于負載型催化劑,微乳型催化劑更好地實現(xiàn)了在渣油中的均勻分散,但反應(yīng)后的催化劑不易回收,而負載型催化劑可以多次回收使用,極大降低了催化劑的使用成本。

    圖6 微乳型復(fù)合催化劑與渣油混合前后對比圖Figure 6 Comparison chart of microemulsion composite catalyst before and after mixing with residue(a).微乳型復(fù)合催化劑電子顯微照片;(b).微乳型催化劑在渣油中的電子顯微照片[50]

    3 懸浮床加氫反應(yīng)過程

    3.1 懸浮床加氫反應(yīng)本質(zhì)

    懸浮床加氫反應(yīng)的本質(zhì)是臨氫條件下的高溫?zé)崃呀夥磻?yīng)[53]。在反應(yīng)初始階段,氫氣在加氫催化劑的催化作用下轉(zhuǎn)化成大量的活化氫,活化氫阻隔游離的自由基,阻止了大分子自由基的進一步縮聚,從而抑制焦炭前驅(qū)體的生成[54-55];大分子稠環(huán)的芳基自由基整體形成一個大型的共軛結(jié)構(gòu),所以主要發(fā)生側(cè)鏈的脫烷基反應(yīng),最終生成低碳的烷烴和芳香烴[56]。隨著反應(yīng)的不斷進行,消耗大量的活化氫,膠質(zhì)和芳香分的供氫能力顯著降低,瀝青質(zhì)分子內(nèi)部發(fā)生氫轉(zhuǎn)移[57-58],最后大分子自由基發(fā)生縮合反應(yīng)生成聚合物[59]。該過程的催化反應(yīng)以四氫化萘為例(圖7),主要發(fā)生脫氫反應(yīng)和開環(huán)裂化反應(yīng)[60-61]。前者是與烯烴或碳正離子發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成雙環(huán)芳烴,后者則生成單環(huán)芳烴和低分子的烷烴或烯烴[62-63]。

    圖7 四氫化萘催化裂化產(chǎn)物分布[63]Figure 7 Tetrahydronaphthalene catalytic cracking product distribution[63]

    大環(huán)芳烴分子在催化劑的作用下,選擇性地進行加氫開環(huán),在此過程中產(chǎn)生許多碳正離子,這些碳正離子會攻擊其他化合物生成更多的復(fù)雜化合物,進而在催化劑表面的B酸位上發(fā)生脫氫,再經(jīng)過碳正離子鏈?zhǔn)椒磻?yīng)不斷環(huán)化、聚合,最終形成積炭[64]。稠環(huán)和芳烴大分子通過開環(huán)生成小分子的碳氫化合物,其中伴隨著烷烴氣體的產(chǎn)生,最終實現(xiàn)重質(zhì)油的輕質(zhì)化。

    3.2 催化活性物種的形成

    重質(zhì)油懸浮床加氫催化劑的活性組分是金屬硫化物,其活性組分的組成結(jié)構(gòu)決定單組分油溶性催化劑和雙組分油溶性催化劑的催化效果[65]。對納米級高分散性催化劑而言,粒徑越小,比表面積越大,活性位點越多,對應(yīng)的油溶性催化劑催化活性就越高[66]。以納米級MoS2在油溶性催化劑中形成MoS2-EM為例(圖8),催化劑的整體利用在很大程度上取決于分散的MoS2粒度[67],分散的MoS2催化劑形成六邊形的單分子層結(jié)構(gòu),具有豐富邊緣位點的MoS2對促進加氫反應(yīng)起重要作用,并且在重質(zhì)油中保持高分散性,雖然分散的MoS2催化劑的內(nèi)在活性有所不同,但均表現(xiàn)出相似的性能。

    圖8 MoS2-EM透射電子顯微照片和MoS2曲面特征圖[65]Figure 8 MoS2-EM transmission electron image and MoS2 surface feature map[65]

    4 懸浮床加氫技術(shù)的發(fā)展趨勢

    懸浮床加氫技術(shù)及高效催化體系的研究能解決我國未來面臨的油品重質(zhì)化、劣質(zhì)油品深度加工困難等一系列問題,實現(xiàn)劣質(zhì)資源充分且潔凈化使用。在現(xiàn)階段,懸浮床加氫技術(shù)還需要進一步發(fā)展和完善。

    4.1 瀝青質(zhì)的高效轉(zhuǎn)化

    瀝青質(zhì)作為重質(zhì)油四組分中最重的組分,且在重質(zhì)油中含量較多,因此探索瀝青質(zhì)的加氫催化改質(zhì)對于懸浮床重質(zhì)油加氫技術(shù)的延伸十分關(guān)鍵,可以實現(xiàn)資源的進一步開發(fā)利用。原料瀝青質(zhì)屬于固體,不同于以往的懸浮床重質(zhì)油加氫技術(shù),需要供氫溶劑的引入,抑制自由基聚合反應(yīng)的發(fā)生,促進瀝青質(zhì)的液化轉(zhuǎn)化。需要通過實驗和分析儀器探索懸浮床瀝青質(zhì)加氫反應(yīng)的內(nèi)在機理,選取最優(yōu)的供氫溶劑,篩選出最佳的加氫催化劑,確定反應(yīng)的最優(yōu)條件,進而對該技術(shù)進行優(yōu)化和完善。

    4.2 高效分散性催化劑的經(jīng)濟性使用

    當(dāng)前較為高效的懸浮床加氫催化劑如油溶性催化劑,仍然是一次性使用,極大地增加了催化劑的使用成本,在很大程度上制約了懸浮床加氫技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化推廣。在開發(fā)高效催化劑的同時,應(yīng)該注意降低催化劑的使用成本,不只是從減少催化劑的用量著手,還要研究催化劑的回收再利用,確定切實可行的催化劑再生工藝,降低催化劑使用成本,推動懸浮床加氫技術(shù)向經(jīng)濟、可實施方向發(fā)展。

    4.3 生產(chǎn)廢料回收與綠色處理

    懸浮床重質(zhì)油加氫技術(shù)所產(chǎn)生的固體廢渣,造成比較嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。早期的懸浮床加氫技術(shù)也考慮過此類問題,通過對此類固體廢物進行造?;厥?,再用作燃料供能,這類方式并沒有根本的解決污染問題,燃燒排放的廢氣間接污染了空氣,造成更大范圍的污染。懸浮床加氫技術(shù)的后處理流程仍待于改良,研發(fā)一個較為合理的污染物處理方案,將是懸浮床加氫技術(shù)未來的一個重要走向。

    4.4 懸浮床三傳一反機制研究

    針對懸浮床固、液、氣三相的動量傳遞、質(zhì)量傳遞和熱量傳遞的機制進行研究,對懸浮床反應(yīng)器進一步優(yōu)化設(shè)計,強化三相之間的傳質(zhì)、傳熱,為日后懸浮床加氫技術(shù)的推廣提供理論支持。

    5 結(jié) 語

    隨著原油資源的重質(zhì)化和原油需求的不斷增加,當(dāng)下我國乃至全世界都面臨著巨大的能源危機。與有限的輕質(zhì)石油資源不同,重質(zhì)油資源儲量相對豐富,但目前開采的大部分重質(zhì)油并沒有得到充分利用。在不久的將來,重質(zhì)油將會作為常規(guī)石油的主要替代資源,提高對于重質(zhì)油的開發(fā)與利用,是當(dāng)今煉油工業(yè)面臨的一個嚴(yán)峻問題。懸浮床加氫技術(shù)作為當(dāng)今重質(zhì)油輕質(zhì)化處理的前沿技術(shù),在處理重質(zhì)油等待開發(fā)原油資源方面潛力巨大,具有較好的應(yīng)用推廣前景,可以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)化燃料油,擴大非常規(guī)油品的開發(fā)利用,緩解國際石油危機,實現(xiàn)石油資源的有效、合理化應(yīng)用。

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