砒霜中毒檢驗(yàn)在偵查破案中的應(yīng)用

郝 穎 姜 紅

(中國(guó)人民公安大學(xué)偵查學(xué)院，北京，100038)

1 砒霜的理化性質(zhì)

砒霜(三氧化二砷As2O3)是一種有劇毒的白色霜狀粉末，致死量為0.1g。As2O3是以酸性為主的兩性氧化物，無臭無味，微溶于水，可溶于酸、堿，在熱水中溶解生成亞砷酸(H3ASO3)。砒霜分子量為197.84，熔點(diǎn)為315℃，沸點(diǎn)為457.2℃，相對(duì)密度為1.59，飽和蒸氣壓為13.33kPa(332.5℃)。遇高熱升華生成劇毒的氣體。

2 砒霜的中毒癥狀及急救措施

2.1 砒霜中毒機(jī)理

砒霜引發(fā)中毒的主要原因是其中含有劇毒重金屬元素砷(As),中毒者吸入的As的形態(tài)不同，毒性不同，無機(jī)砷的毒性較強(qiáng)[1]。中毒者吸入砒霜后，As與細(xì)胞內(nèi)巰基酶結(jié)合而使其活性消失，從而擾亂組織的正常代謝，導(dǎo)致細(xì)胞死亡。砒霜進(jìn)入人體后，直接作用于毛細(xì)血管，使血管運(yùn)動(dòng)中樞被麻痹，中毒者臟器的毛細(xì)管出現(xiàn)麻痹、擴(kuò)張和充血的癥狀，進(jìn)而使血壓低于正常值。砒霜在體內(nèi)排出速度慢，易蓄積中毒。成人口服5～50mg As2O3即可引發(fā)中毒[2]。

2.2 砒霜的中毒癥狀及急救方法

口服砒霜中毒會(huì)出現(xiàn)惡心、嘔吐、腹痛、四肢痛性痙攣、少尿甚至無尿、昏迷和抽搐等癥狀，最終使中毒者因呼吸困難而死亡。中毒者可在急性中毒的1—3周內(nèi)引發(fā)周圍神經(jīng)炎、中毒性心肌炎和肝炎等。大量吸入亦可引起急性中毒，但消化道癥狀較輕，在中毒者指(趾)甲上會(huì)出現(xiàn)m氏紋[3]。慢性中毒者則會(huì)出現(xiàn)肝腎損害、皮膚色素沉著、角化過度或疣狀增生的病象，可能引發(fā)多發(fā)性周圍神經(jīng)炎。慢性中毒可致肺癌、皮膚癌，導(dǎo)致中毒者死亡。

當(dāng)有人誤食砒霜后，可以摳住中毒者的喉嚨使其催吐。同時(shí)，讓中毒者多喝溫水或者稀鹽水，從而使中毒者反復(fù)嘔吐，直到吐出來的液體像水一樣?？疽恍z頭片并將其研碎，讓中毒者服用，以此來吸附體內(nèi)砒霜。也可以讓中毒者飲用大量的牛奶或食用一定量的蛋清，以此來保護(hù)胃黏膜。如果砒霜是通過皮膚進(jìn)入體內(nèi)，應(yīng)當(dāng)立即脫掉中毒者的衣服，用肥皂反復(fù)清洗中毒者被砒霜感染的部位，迅速去醫(yī)院就醫(yī)。

3 砒霜中毒的檢驗(yàn)

3.1 測(cè)定砷含量

3.1.1 常規(guī)測(cè)定方法

(1)通過測(cè)定中毒者尿液中的As含量是否超標(biāo)，判斷是否為砒霜中毒。急性砷中毒者的尿砷于中毒后數(shù)小時(shí)至12h后明顯升高，As含量與中毒嚴(yán)重程度成正比。尿砷測(cè)定的正常值為0.088mg/L，當(dāng)被檢測(cè)者尿液中As含量高于此數(shù)值時(shí)，極有可能為砒霜中毒。

(2)通過測(cè)定中毒者血液中的As含量是否超標(biāo)，判斷是否為砒霜中毒。急性中毒時(shí)人體血液中As含量升高，可采用氫化物-石墨爐原子吸收法，測(cè)定人血內(nèi)的痕量砷。準(zhǔn)確吸取0.5—2mL檢材，放置于30mL密封聚四氟乙烯(PTFE)高壓罐中，加入2mL濃HNO3，蓋好蓋子，置于微波爐中。在500W功率下，試樣經(jīng)5min即可完全消化。將氫化物從石墨爐兩端輸入，經(jīng)石墨爐加熱原子化，測(cè)得吸光度[4]。該方法可以有效消除基體干擾，提高分析靈敏度而且用時(shí)較短，廣泛應(yīng)用于砒霜中毒的血砷檢驗(yàn)中。

(3)通過測(cè)定中毒者頭發(fā)中的As含量是否超標(biāo)，判斷是否為砒霜中毒。此種方法可以作為慢性As接觸指標(biāo)，頭發(fā)中As含量的正常值為1μg/g，當(dāng)被檢測(cè)者頭發(fā)中As含量高于此數(shù)值時(shí)，極有可能為砒霜中毒。

3.1.2 儀器分析法

(1)表面增強(qiáng)拉曼光譜法：以便攜式拉曼儀器為檢測(cè)裝置，利用拉曼光譜采集信號(hào)，檢測(cè)檢材中的As含量。此方法可通過將Fe3O4納米材料對(duì)As的特異性萃取以及納米顆粒的表面增強(qiáng)拉曼散射效應(yīng)相結(jié)合[5]，提高對(duì)As的檢測(cè)精確度，使檢測(cè)結(jié)果更具有說服力。As的檢測(cè)濃度范圍是10μg/L—1000μg/L。

(2)電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)：以電感耦合等離子體質(zhì)譜為檢測(cè)裝置，利用微波消解的方法，檢測(cè)檢材中的As含量。取檢材于聚四氯乙烯消化罐中，加入HNO3(濃)和H2O2，浸泡檢材，利用微波消解程序，測(cè)定檢材中As的含量[6]。電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)的分析條件為檢測(cè)時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)模式，儀器用調(diào)諧溶液調(diào)諧，氧化物干擾小于1%，雙電荷干擾小于3%。此種方法靈敏度和精確度較高、速度較快，為近年來較常用的檢驗(yàn)砷的方法。

3.2 測(cè)定砷化氫法

砷化氫(AsH3)又稱胂，是一種無色具有大蒜味的劇毒氣體。砒霜被強(qiáng)還原劑(如金屬鋅)還原可生成AsH3。其原理為：

As2O3+6Zn+12HCl=2AsH3+6ZnCl2+3H2O

可以利用原子吸收分光光度法，檢測(cè)AsH3：用載氣導(dǎo)入原子化器進(jìn)行原子吸收分光光度測(cè)定，特征譜線為193.7nm[7]。

4 砒霜中毒檢驗(yàn)案例

案例1：×年×月×日，廈門市某醫(yī)院日常飲用的蓄水池被人蓄意投放砒霜，造成33人中毒。刑技人員通過對(duì)有嘔吐、腹瀉等中毒癥狀的33人的尿液以及正常人的1份尿液進(jìn)行尿砷檢測(cè)，檢驗(yàn)結(jié)果表明在有中毒癥狀的33人中有25人的尿砷含量高于正常值，進(jìn)而確認(rèn)此案件的33名受害者系砒霜中毒。在此案件中，刑技人員利用尿砷檢驗(yàn)的方法準(zhǔn)確地判斷了33名受害者中毒的原因，并及時(shí)采取了正確的措施，減輕了砒霜中毒對(duì)33名受害者造成的傷害；同時(shí)，成功地偵破了案件。

案例2：×年×月×日，青島平度市白埠鎮(zhèn)姜某某因自己承包的大食堂經(jīng)營(yíng)不善，競(jìng)爭(zhēng)不過學(xué)校的小食堂，為爭(zhēng)奪買賣，姜某某與任某一同于夜間將少量砒霜投毒至小食堂的豆芽菜盆中，導(dǎo)致60名學(xué)生出現(xiàn)腹痛、周身發(fā)軟、麻木和出汗等癥狀，進(jìn)而引發(fā)了集體中毒事件。刑技人員及當(dāng)?shù)匦l(wèi)生防疫部門通過對(duì)60名學(xué)生周身發(fā)軟、麻木和腹痛等癥狀判斷很可能是砒霜中毒，通過對(duì)有中毒癥狀的60名同學(xué)的尿液以及正常人的1份尿液進(jìn)行尿砷檢測(cè)，同時(shí)利用掃描電鏡/能譜法對(duì)殘余豆芽菜進(jìn)行檢驗(yàn)，檢驗(yàn)結(jié)果表明殘留豆芽菜中含有致毒物砒霜，進(jìn)而確認(rèn)60名學(xué)生為砒霜中毒。在此案件中，刑技人員利用尿砷檢驗(yàn)的方法，準(zhǔn)確地測(cè)定出60名學(xué)生出現(xiàn)異常癥狀的原因，驗(yàn)證了中毒原因的猜測(cè)；同時(shí)，應(yīng)用掃描電鏡/能譜法對(duì)殘余豆芽菜的檢驗(yàn)結(jié)果，為刑技人員提供了案件線索，使刑技人員能依據(jù)證據(jù)和線索找到投毒者，還原案件事實(shí)，查明案件真相，案件得以告破。

案例3：×年×月×日，內(nèi)蒙古赤峰市無證醫(yī)生劉某將自制的一定量含有雄黃的桔紅色藥膏，涂擦在患銀屑病(牛皮癬)多年的阮某周身(銀屑病處)，并用塑料布包裹。晚8時(shí)許，阮某自覺周身疼痛，次日晚8時(shí)許，阮某出現(xiàn)憋氣癥狀，晚10時(shí)出現(xiàn)“呼吸困難”癥狀，送往醫(yī)院后，經(jīng)搶救無效身亡。刑技人員提取了死者阮某涂抹的殘留少量藥膏，利用原子吸收光譜法對(duì)殘留藥膏進(jìn)行成分的檢驗(yàn)分析，在檢材中檢測(cè)出砒霜含量超標(biāo)，進(jìn)而確認(rèn)阮某為砒霜中毒身亡。在此案件中，刑技人員通過死者阮某的尸檢結(jié)果判斷阮某可能系砒霜中毒身亡，利用原子吸收光譜的方法，檢測(cè)出致毒物為砒霜，證實(shí)了猜測(cè)，從而破解了案件，查明了死者阮某死亡的原因。

案例4：×年×月×日，廣東省揭東縣“洗鋁”(提煉金屬鋁)作坊雇工胡某冒雨搬卸鋁渣后，突發(fā)頭暈、乏力和嘔吐等癥狀，繼而出現(xiàn)抽搐、皮膚發(fā)紅且出現(xiàn)散狀性癖斑的癥狀，送入醫(yī)院診治后，于住院三天后經(jīng)搶救無效身亡。刑技人員通過對(duì)死者胡某血、肝、腎中的成分進(jìn)行檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)砷含量分別為0.22mg/kg、14.5mg/kg、6.6mg/kg，均高于血、肝、腎中砷含量的正常值，進(jìn)而確認(rèn)死者胡某為砒霜中毒。此案件主要利用了血砷檢驗(yàn)的方法，檢測(cè)出死者血液中砷含量超標(biāo)，從而判斷死者系砒霜中毒身亡。通過檢驗(yàn)血液中砷的含量進(jìn)而判斷死者是否系砒霜中毒的方法在刑偵工作中應(yīng)用廣泛、準(zhǔn)確度高、方法簡(jiǎn)單、可操作性強(qiáng)，有利于刑技人員更加迅速地查明真相，偵破案件，準(zhǔn)確地判斷死者是否系砒霜中毒。

5 結(jié)論

只有對(duì)砒霜的基本性質(zhì)及其中毒癥狀有一定的了解，才能在發(fā)生此類案件時(shí)，選擇正確的處理、檢驗(yàn)方法，從而快速、準(zhǔn)確地得出結(jié)論，找到線索，偵破案件。了解和掌握砒霜的一些理化性質(zhì)、中毒癥狀及急救措施，基層公安干警就可以準(zhǔn)確、快速地判斷中毒者是否為砒霜中毒，并及時(shí)提供急救措施。同時(shí)在公安實(shí)戰(zhàn)中，掌握砒霜檢驗(yàn)的方法，了解一些真實(shí)砒霜中毒的案例，可以使公安工作人員更加全面地明晰砒霜中毒及檢驗(yàn)在刑偵中的重要地位，進(jìn)而加強(qiáng)自己此方面的知識(shí)積累，促進(jìn)公安工作的順利開展。