電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定北香薷中重金屬含量

朱新艷,程曉英,聶姍姍

（1河北省唐山市豐潤區(qū)人民醫(yī)院，河北 唐山；2吉林市食品藥品檢驗所，吉林 吉林）

0 引言

北香薷為唇形科植物香薷Elsholtzia ciliata（Thunb.）Hyland.的干燥地上部分。別名水芳花、山蘇子、小荊芥等。吉林省地產(chǎn)品種北香薷載于《本草衍義》，《吉林省藥品標(biāo)準(zhǔn)》1977年版 、《遼寧省藥材標(biāo)準(zhǔn)》1980年版、1987年版及2009年版均收載。生于林緣、路旁及河岸[1，2]。北香薷為吉林省內(nèi)習(xí)用藥，而鉛、鎘、砷、汞、銅[3]均為有害元素，若重金屬及有害元素超標(biāo)，長期服用會產(chǎn)生重金屬及有害元素的蓄積，危害身體健康。因此，對重金屬及有害元素的控制十分必要，現(xiàn)采用ICP-MS法同時檢測其多種重金屬的含量[4]。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

ICP-MS 7500電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國Agilent 公司）；天平型號Sartorius CAP1245；微波消解儀Mars（美國CEM公司）。

1.2 試劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液

優(yōu)級純硝酸（Merck公司）；超純水；鉛（GSB04-1742-2004）、鎘（GSB04-1721-2004）、銅（GSB04-1725-2004）單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心，濃度1000μg/ml），砷（GSB G62027-90）、汞（GSB G62069-90）單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院，濃度1000μg/ml）；混合內(nèi)標(biāo)溶液（含鍺等，美國Ailent公司，濃度10μg/ml）；12批北香薷供試品均采于吉林省境內(nèi)，經(jīng)本所中藥室鑒定。

2 方法與結(jié)果

2.1 ICP-MS 儀器條件

RF發(fā)射功率1300W；采樣模式全定量；霧化器高鹽；掃描方式跳峰；霧化室溫度2℃；每點停留時間0.1-2.0s；分析室真空度2×10-4；質(zhì)譜計數(shù)模式脈沖/模擬（P/A）；采樣錐/截取錐1.0/0.4mmNi錐；重復(fù)次數(shù)3；載氣氬氣流速1.15L/min；氧化物＜1.5%。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液及內(nèi)標(biāo)溶液的制備

分別精密量取各標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用10%硝酸溶液稀釋配制成相應(yīng)元素質(zhì)量濃度的混合系列溶液。鉛0、2、5、10、20、40ng/ml，鎘0、0.5、2.5、5、10ng/ml，砷0、2、5、10、20ng/ml，汞0、0.2、0.5、1、2、5ng/ml，銅0、100、200、400、500ng/ml。精 密量取混合內(nèi)標(biāo)液用水稀釋制成每1ml各含1μg的混合溶液。

2.3 供試品溶液的制備

取供試品于60℃干燥2h，粉碎成粗粉，精密稱定0.5g，置耐壓高溫微波消解罐中，加硝酸7ml，混勻，浸泡過夜，蓋好內(nèi)蓋，旋緊外套，放到微波轉(zhuǎn)盤架上，放入微波消解儀中，從室溫升至100℃用5min，保持10 min；從100℃升至150℃用5 min，保持15 min；從150℃升至180℃用3 min，保持30 min，按照此程序進行消解。消解完全后，取出微波消解罐，用水沖洗干凈蓋后于180℃加熱40min進行趕酸，取出消解罐放冷，將消解液轉(zhuǎn)入50ml量瓶中，用少量水洗滌3次，洗液合并于量瓶中，加入金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1μg/ml）200μl，用水稀釋至刻度，搖勻，即得（如有少量沉淀，必要時可離心分取上清液），用ICP-MS儀器測定。同法制備空白溶液。

2.4 線性關(guān)系

將2.2項下系列標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進樣分析，以濃度為橫坐標(biāo)，測量值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得到各元素回歸方程和相關(guān)系數(shù)，5種元素線性關(guān)系良好（見表1）。

表1 有害元素標(biāo)準(zhǔn)曲線方程一覽表

2.5 檢測限與定量限[5，6]

2.5.1 檢測限

取空白樣品溶液7份，平行測定，計算7份響應(yīng)值的SD，以連續(xù)測定空白樣品溶液響應(yīng)值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差（3SD）所對應(yīng)的待測元素濃度作為檢出限。

2.5.2 定量限

取空白樣品溶液7份，平行測定，以連續(xù)測定空白樣品溶液響應(yīng)值的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差（10SD）所對應(yīng)的待測元素濃度作為定量限。測定結(jié)果見表2。

2.6 精密度試驗

取北香薷藥材，精密稱取0.5g，樣品經(jīng)微波消解后，重復(fù)進樣6次，計算6次結(jié)果的平均值，RSD值在范圍內(nèi)，表明儀器精密度良好。

表2 檢測限與定量限實驗結(jié)果

2.7 重復(fù)性

取北香薷藥材，精密稱取6份，精密稱定0.5g，計算6次結(jié)果的平均值，RSD值在范圍內(nèi)，表明試驗方法重復(fù)性良好。

2.8 準(zhǔn)確度考察

取北香薷藥材依法測定含量，計算加樣回收率。結(jié)果在81.45%-100.13%之間，回收率較好，表明本法準(zhǔn)確度較好，方法可行。

2.9 供試品中重金屬及有害元素測定

取十二批樣品，實驗采用微波消解前處理方法，照鉛、鎘、砷、汞、銅測定法[5，6]測定。檢測結(jié)果見表3。

3 討論

現(xiàn)代科學(xué)已證明了重金屬殘留能夠進入人體與酶蛋白牢固結(jié)合，導(dǎo)致組織細(xì)胞出現(xiàn)結(jié)構(gòu)和功能上的損害[7，8]。本實驗采用微波消解ICP-MS法所測的鉛、鎘、砷、汞、銅五種元素的含量均在中國藥典規(guī)定的限度范圍內(nèi)，相對安全。結(jié)果表明，該方法操作簡單、準(zhǔn)確、靈敏度高，可用于中鉛、鎘、砷、汞、銅重金屬元素的測定。

表3 十二批樣品重金屬元素測定結(jié)果一覽表 單位（mg/kg）