液相色譜二極管陣列檢測(cè)器檢測(cè)12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑

劉 鈺，莊占興，崔蕊蕊，左文靜,程圓杰，韓增瑞

(1.山東省農(nóng)藥科學(xué)研究院，山東省化學(xué)農(nóng)藥重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 濟(jì)南 250033;2.濟(jì)南綠霸農(nóng)藥有限公司，山東 濟(jì)南 251600)

敵草隆(diuron，結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1)，化學(xué)名稱(chēng)：1,1-二甲基-3-(3,4-二氯苯基)脲，是取代脲類(lèi)除草劑，具有藥效高、用量少、殺草譜廣、持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)，可由植物根部和葉片吸收，能有效防除一年生闊葉、禾本科和莎草科雜草。噻苯隆(thidiazuron，結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1)化學(xué)名稱(chēng)：1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲，為苯基脲類(lèi)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，具有細(xì)胞激動(dòng)素活性，用在小麥[1]、水稻[2]、甜椒[3]、生姜[4]、花生[5]、棉花[6]等作物和蔬果上，有助于促進(jìn)其生長(zhǎng)發(fā)育和果實(shí)產(chǎn)量。敵草隆和噻苯隆以一定比例復(fù)配使用，能夠顯著提高棉葉脫落率，有利于棉花采摘機(jī)械化作業(yè)[7]。

圖1 敵草隆和噻苯隆結(jié)構(gòu)式

錢(qián)訓(xùn)等[8]應(yīng)用紫外檢測(cè)器在245nm波長(zhǎng)下測(cè)定了噻苯隆和敵草隆可分散油懸浮劑的分析方法。本文則通過(guò)二極管陣列檢測(cè)器對(duì)噻苯隆和敵草隆的紫外吸收光譜進(jìn)行了掃描，快速確定二者最佳吸收波長(zhǎng)，并對(duì)12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑進(jìn)行定量分析，該分析方法，快速，準(zhǔn)確，可以作為企業(yè)生產(chǎn)與分析檢測(cè)的參考方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

日立Primaide 1410高效液相色譜儀，配有二極管陣列檢測(cè)器；Primaide系統(tǒng)工作站；甲醇：色譜純；水:娃哈哈純凈水；敵草隆標(biāo)樣：已知準(zhǔn)確質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%；噻苯隆標(biāo)樣：已知準(zhǔn)確質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%；12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑試樣。

1.2 色譜條件

色譜柱： BDS HYPERSIL-C18(250mm×4.6mm×5μm)；檢測(cè)波長(zhǎng)：260nm；流動(dòng)相：V(甲醇)∶V(水)=65∶35；流量：1.0mL/min；柱溫：室溫；進(jìn)樣體積：5μL；保留時(shí)間：噻苯隆4.7min，敵草隆7.1min。液相色譜分離圖見(jiàn)2、圖3。

圖2 標(biāo)樣液相色譜圖

圖3 樣品液相色譜圖

1.3 分析步驟

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱(chēng)取敵草隆標(biāo)樣0.025g (精確至0.0002g)和噻苯隆標(biāo)樣0.05 g(精確至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，并定容至刻度，經(jīng)超聲波振蕩5min，冷卻至室溫，備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

稱(chēng)取0.62g(精確至0.0002g)試樣置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，并定容至刻度，超聲波振蕩5min后,冷卻至室溫，通過(guò)0.45μm過(guò)濾膜過(guò)濾，備用。

1.3.3 試樣的測(cè)定

待儀器基線(xiàn)穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，待相鄰兩針的峰面積相對(duì)變化分別小于1.5%時(shí)，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.3.4 計(jì)算

試樣中敵草隆的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和噻苯隆的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1(%)按式(1)計(jì)算:

式中：A1——標(biāo)樣溶液中敵草隆(噻苯隆)峰面積的平均值；

A2——試樣溶液中敵草隆(噻苯隆)峰面積的平均值；

m1——敵草隆(噻苯隆)標(biāo)樣質(zhì)量,g；

m2——試樣質(zhì)量,g；

P——標(biāo)樣中敵草隆(噻苯隆)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

2.1.1 檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇

分別對(duì)敵草隆和噻苯隆標(biāo)樣溶液進(jìn)行180～400nm全波段掃描，得相應(yīng)的吸收波長(zhǎng)與響應(yīng)值的吸收光譜圖。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)選用260nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)時(shí)，敵草隆、噻苯隆均有較強(qiáng)吸收峰，同時(shí)雜質(zhì)響應(yīng)值小，因此選定檢測(cè)波長(zhǎng)為260nm。

2.1.2 流動(dòng)相的選擇

以不同比例的甲醇和水，乙腈和水作為流動(dòng)相，采用C18不銹鋼柱對(duì)試樣進(jìn)行分離檢測(cè)。結(jié)果顯示，選用用甲醇∶水體積比65∶35作為流動(dòng)相分離效果好。

2.2 線(xiàn)性相關(guān)性

分別配制敵草隆濃度為0.12mg/mL、 0.23mg/mL、 0.47mg/L、 0.69mg/mL、1.17mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行測(cè)定，以敵草隆的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，其峰面積為縱坐標(biāo)作圖。結(jié)果表明敵草隆質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線(xiàn)性關(guān)系良好，線(xiàn)性回歸方程：y=10928x + 511.76，相關(guān)系數(shù)r=0.9995。分別配制噻苯隆濃度為0.24,0.46,0.94,1.38,2.34mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行測(cè)定，以噻苯隆的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，其峰面積為縱坐標(biāo)作圖。結(jié)果表明噻苯隆線(xiàn)性關(guān)系良好，線(xiàn)性回歸方程為：y = 6983.8x + 251.72，相關(guān)系數(shù)r=0.9999。

2.3 方法精密度

對(duì)12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑進(jìn)行平行測(cè)定，數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

表1 敵草隆和噻苯隆精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.4 準(zhǔn)確度

采用標(biāo)準(zhǔn)品添加法，在已知量的12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)品，在上述色譜條件下進(jìn)行分析檢測(cè)，通過(guò)公式：回收率=(測(cè)得量-原有量)/加入量，計(jì)算回收率，試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表2，表3。表2結(jié)果顯示，敵草隆的添加回收率在99.2%～100.8%之間，平均回收率為99.9%。表3結(jié)果顯示，噻苯隆的添加回收率在99.3%～100.4%之間，平均回收率為99.7%。由此可見(jiàn)該方法可以同時(shí)準(zhǔn)確分析敵草隆和噻苯隆制劑的含量。

表2 敵草隆準(zhǔn)確度結(jié)果

表3 噻苯隆準(zhǔn)確度結(jié)果

3 結(jié)論

建立了以高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)器法同時(shí)測(cè)定敵草隆和噻苯隆含量的分析方法，該分析方法精密度和準(zhǔn)確度高，線(xiàn)性關(guān)系良好，方法簡(jiǎn)便易行，可用于同時(shí)含有敵草隆和噻苯隆的相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)。