• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總的延遲焦化絕熱反應(yīng)過(guò)程模型研究

    2020-01-15 08:50:08倪騰亞劉紀(jì)昌
    石油煉制與化工 2020年1期
    關(guān)鍵詞:集總渣油焦化

    葉 磊,汪 成,倪騰亞,劉紀(jì)昌,2,孫 輝,2

    (1.華東理工大學(xué)化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 上海 200237;2.綠色能源化工國(guó)際聯(lián)合研究中心)

    延遲焦化作為最重要的原油二次加工工藝,由于原料組成和反應(yīng)過(guò)程的復(fù)雜性,很難定量描述反應(yīng)溫度、原料配比等操作條件對(duì)焦化產(chǎn)物分布的影響,因此工業(yè)應(yīng)用中主要依靠操作經(jīng)驗(yàn)優(yōu)化工藝,具有一定的盲目性。隨著原油重質(zhì)化日益嚴(yán)重,僅憑經(jīng)驗(yàn)已不再適應(yīng)發(fā)展要求,使得延遲焦化迫切需要精準(zhǔn)模型來(lái)優(yōu)化工藝。與此同時(shí),計(jì)算機(jī)技術(shù)的不斷發(fā)展和分析測(cè)試方法的不斷改善為建立更精準(zhǔn)模型創(chuàng)造了條件。目前,國(guó)內(nèi)有不少學(xué)者結(jié)合計(jì)算機(jī)技術(shù)和分析條件針對(duì)延遲焦化工藝建立產(chǎn)物預(yù)測(cè)模型,例如范啟明等[1]建立的減壓重油延遲焦化反應(yīng)6集總動(dòng)力學(xué)模型、馬伯文等[2]建立的11集總反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型和盧山等[3]建立的12集總反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型等,但以上模型均屬于基于餾分的集總模型,預(yù)測(cè)精度較低,無(wú)法在分子水平上對(duì)延遲焦化過(guò)程進(jìn)行產(chǎn)物分布預(yù)測(cè)和反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)計(jì)算。

    結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總方法(簡(jiǎn)稱為SOL)由Jaffe等[4]于1992年首先提出,成功地將傳統(tǒng)的基于餾分的集總反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型在分子水平上應(yīng)用和發(fā)展,并已經(jīng)成功應(yīng)用于加氫過(guò)程和催化裂化過(guò)程[5-6]。Jaffe和Ghosh等應(yīng)用結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總方法分別建立了預(yù)測(cè)汽油辛烷值和柴油十六烷值的模型,辛烷值和十六烷值的預(yù)測(cè)誤差均小于2%[7-8]。

    孫忠超等[9]將SOL方法與Monte Carlo法相結(jié)合構(gòu)建催化裂化汽油催化裂解動(dòng)力學(xué)模型,該方法預(yù)測(cè)的產(chǎn)物分布誤差在10%以內(nèi)。田立達(dá)等[10-11]建立了延遲焦化過(guò)程的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,可以用于延遲焦化裝置的產(chǎn)品產(chǎn)率和性質(zhì)預(yù)測(cè)、原料優(yōu)化配置等。

    但上述基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總方法的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型皆采用等溫反應(yīng)器模型,未考慮反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)的熱效應(yīng)。實(shí)際生產(chǎn)中,延遲焦化在490~505 ℃的溫度區(qū)間內(nèi)反應(yīng)溫度每降低或升高1 ℃都會(huì)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物分布產(chǎn)生明顯影響,而延遲焦化反應(yīng)過(guò)程是以大分子生成小分子的吸熱反應(yīng)為主,熱效應(yīng)顯著。因此,將反應(yīng)熱計(jì)入延遲焦化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型顯得至關(guān)重要。

    本課題在基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總的分子尺度延遲焦化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型基礎(chǔ)上,結(jié)合反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)中各反應(yīng)速率和反應(yīng)熱數(shù)據(jù),建立延遲焦化絕熱反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,通過(guò)對(duì)比模型預(yù)測(cè)結(jié)果與延遲焦化小型試驗(yàn)產(chǎn)物產(chǎn)率和典型分子含量數(shù)據(jù),驗(yàn)證模型的可靠性。

    1 延遲焦化原料分子組成矩陣的構(gòu)建

    針對(duì)典型延遲焦化體系油品的組成特點(diǎn),考慮到其重金屬鎳、釩含量較高,基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總方法,構(gòu)建了包含鎳、釩在內(nèi)的21個(gè)結(jié)構(gòu)單元來(lái)描述延遲焦化原料分子組成。21個(gè)結(jié)構(gòu)單元所代表的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如表1所示。

    由結(jié)構(gòu)單元可以構(gòu)成任意一個(gè)延遲焦化體系油品分子的結(jié)構(gòu)向量,每一個(gè)分子的結(jié)構(gòu)向量包含21個(gè)元素,每個(gè)元素對(duì)應(yīng)分子中包含的相應(yīng)結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目。表2列舉了2個(gè)典型渣油分子(結(jié)構(gòu)如圖1所示)的結(jié)構(gòu)向量。

    表1 21個(gè)結(jié)構(gòu)單元的意義

    圖1 2個(gè)典型渣油分子的結(jié)構(gòu)式

    結(jié)構(gòu)單元典型分子1典型分子2結(jié)構(gòu)單元典型分子1典型分子2A611br00A400IH00A200AA00N600NS01N500NN00N441AN00N300RO00N200KO00N100Ni00R33V00me01

    根據(jù)渣油原料分子組成,選取55類核心分子代表延遲焦化原料中的所有同系物[12],通過(guò)對(duì)核心分子添加0~50個(gè)—CH2—支鏈的方式,在刪除部分實(shí)際不存在的分子后,確定由2 791種分子的結(jié)構(gòu)向量構(gòu)成的2 791×21分子結(jié)構(gòu)矩陣,并在矩陣最后添加一個(gè)代表對(duì)應(yīng)分子摩爾分?jǐn)?shù)、包含2 791個(gè)元素的列向量,形成一個(gè)2 791×22的延遲焦化原料分子組成矩陣。

    為了建立延遲焦化原料的分子組成矩陣,首先采用紅外光譜、液相凝膠滲透色譜、氣相色譜-質(zhì)譜、核磁共振等分析儀器對(duì)延遲焦化渣油原料的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行精細(xì)表征,以得到詳盡的組成和性質(zhì)數(shù)據(jù)(記作測(cè)試值),再采用基團(tuán)貢獻(xiàn)法和渣油分子的結(jié)構(gòu)向量理論計(jì)算得到相應(yīng)的組成和性質(zhì)數(shù)據(jù)(記作計(jì)算值)。然后,以測(cè)試值和計(jì)算值二者的殘差平方和構(gòu)建目標(biāo)函數(shù),再結(jié)合模擬退火算法,利用Metropolis抽樣策略在解空間中進(jìn)行搜索,最終得到一個(gè)近似全局最優(yōu)解,由此得到一個(gè)組成和性質(zhì)計(jì)算值與測(cè)試值重合度最高的分子組成矩陣?;诮Y(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總的渣油分子組成矩陣可由前期構(gòu)建的模型計(jì)算獲得[13]。

    2 延遲焦化過(guò)程結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總模型的建立

    2.1 延遲焦化過(guò)程的反應(yīng)規(guī)則

    結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總中每個(gè)反應(yīng)規(guī)則[14]都由以下兩部分構(gòu)成:①反應(yīng)物選擇規(guī)則,用來(lái)篩選出原料矩陣中能發(fā)生此類反應(yīng)的分子;②產(chǎn)物生成規(guī)則,用來(lái)確定反應(yīng)物分子發(fā)生反應(yīng)后生成的產(chǎn)物分子。結(jié)合延遲焦化過(guò)程中的反應(yīng)特征,制定了38條反應(yīng)規(guī)則用于描述整個(gè)延遲焦化反應(yīng)網(wǎng)絡(luò),其中包括了脫氫、脫氫縮合、脫一氧化碳、脫二氧化碳、脫硫化氫、加氫脫氮、雙烯合成、碳鏈斷裂、側(cè)鏈斷裂和開(kāi)環(huán)這10大類反應(yīng)。

    2.2 延遲焦化反應(yīng)過(guò)程的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)

    將確立后的延遲焦化反應(yīng)規(guī)則編譯成Matlab可識(shí)別的程序語(yǔ)言,并將渣油分子組成矩陣輸入至該程序中進(jìn)行計(jì)算,根據(jù)反應(yīng)物選擇規(guī)則判斷反應(yīng)物可能發(fā)生的反應(yīng),并根據(jù)產(chǎn)物生成規(guī)則確定反應(yīng)生成的產(chǎn)物,由此將渣油原料分子組成矩陣轉(zhuǎn)變?yōu)檠舆t焦化產(chǎn)物分子組成矩陣。計(jì)算后渣油原料分子組成矩陣中的每一個(gè)分子都形成了一個(gè)相應(yīng)的從反應(yīng)物到產(chǎn)物的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。由于從渣油原料分子為反應(yīng)物到生成延遲焦化最終產(chǎn)物的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)所包含的反應(yīng)分子數(shù)目龐大、反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜,因此這里僅以甲基環(huán)己烷裂解反應(yīng)為例簡(jiǎn)要說(shuō)明由反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)生成動(dòng)力學(xué)微分方程組的過(guò)程。

    圖2所示為甲基環(huán)己烷裂解的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。圖2中,甲基環(huán)己烷裂解反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)共涉及14種分子,每種分子用Yi(i=1~14)表示,其濃度用yi(i=1~14)表示。由于部分產(chǎn)物分子不包含在渣油分子組成矩陣中,所以通過(guò)在原料渣油分子組成矩陣的基礎(chǔ)上添加一些行向量,形成延遲焦化產(chǎn)物分子矩陣。甲基環(huán)己烷及其延遲焦化反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)物在熱裂化過(guò)程中可能發(fā)生13步反應(yīng),每步反應(yīng)的速率常數(shù)用ki表示,第1、13步為脫氫反應(yīng),第2步為開(kāi)環(huán)反應(yīng),第3步為側(cè)鏈全斷反應(yīng),第4、8步為脫氫芳構(gòu)化反應(yīng),第5,6,7,9,10,11,12步為碳鏈斷裂反應(yīng)。

    圖2 甲基環(huán)己烷裂解的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)

    基于延遲焦化自由基反應(yīng)機(jī)理,假設(shè)所有反應(yīng)為一級(jí)不可逆反應(yīng),共建立13個(gè)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程,并將反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)中的所有分子表示為延遲焦化產(chǎn)物分子組成矩陣中其對(duì)應(yīng)的行向量,得到如表3所示的甲基環(huán)己烷裂解反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)分子結(jié)構(gòu)向量矩陣(矩陣中所有元素為零的列向量省略)和如表4所示的甲基環(huán)己烷裂解反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)反應(yīng)物-產(chǎn)物對(duì)矩陣。

    表3 甲基環(huán)己烷裂解反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)分子結(jié)構(gòu)向量矩陣

    表4 甲基環(huán)己烷裂解反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)反應(yīng)物-產(chǎn)物對(duì)矩陣

    1)“×2”表示反應(yīng)產(chǎn)物H2的分子數(shù)為2。

    結(jié)合表4,由反應(yīng)物-產(chǎn)物對(duì)可推出圖3所示的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程式。

    圖3 甲基環(huán)己烷反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程式

    上述每種分子都涉及多個(gè)反應(yīng),即它們既可作一些反應(yīng)的反應(yīng)物,又可作一些反應(yīng)的產(chǎn)物,在合并各分子的反應(yīng)方程式后,得到如圖4矩陣形式所示的甲基環(huán)己烷反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)微分方程組。

    圖4 甲基環(huán)己烷反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)動(dòng)力學(xué)微分方程組的矩陣形式

    2.3 延遲焦化反應(yīng)過(guò)程的熱效應(yīng)

    2.3.1 延遲焦化過(guò)程的絕熱反應(yīng)器模型焦炭塔是延遲焦化工藝最重要的設(shè)備,渣油等延遲焦化原料在焦炭塔中轉(zhuǎn)化成價(jià)值更高的汽油、柴油和蠟油等輕質(zhì)油品。原料經(jīng)加熱爐升溫至一定溫度,進(jìn)入焦炭塔后主要發(fā)生各種大分子裂解成小分子的反應(yīng),沒(méi)有外界能量的輸入,屬于絕熱反應(yīng)過(guò)程,因此焦炭塔內(nèi)的溫度沿物流方向呈降低趨勢(shì)。

    建立延遲焦化絕熱反應(yīng)模型時(shí),為了方便計(jì)算,制定3條合理假設(shè):①反應(yīng)由多個(gè)微元反應(yīng)時(shí)間段構(gòu)成,在每個(gè)微元段內(nèi)反應(yīng)溫度恒定不變,后續(xù)微元段的反應(yīng)溫度的變化值由上一微元段的反應(yīng)熱計(jì)算得到;②反應(yīng)原料由塔底勻速上升,液面上部原料裂解氣體不與焦炭塔內(nèi)壁進(jìn)行熱量交換,液面下部原料液體不與焦炭塔內(nèi)壁進(jìn)行熱量交換;③焦炭塔內(nèi)的軸向和徑向的熱量傳遞不計(jì)入模型計(jì)算中。

    2.3.2 熱裂化反應(yīng)熱效應(yīng)計(jì)算反應(yīng)熱代表的是化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中吸收或釋放的能量。在恒壓條件下,反應(yīng)熱等于反應(yīng)體系的焓變。當(dāng)反應(yīng)物的能量之和大于生成物的能量之和時(shí),反應(yīng)為放熱反應(yīng);若反應(yīng)物的能量之和小于生成物的能量之和,則反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。由于模型計(jì)算涉及的反應(yīng)數(shù)目巨大,絕大部分無(wú)法通過(guò)查閱文獻(xiàn)獲得反應(yīng)熱數(shù)據(jù),因此需借助于量子化學(xué)計(jì)算軟件獲得反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)中所有反應(yīng)的反應(yīng)熱。本課題采用Materials Studio(MS)軟件進(jìn)行計(jì)算,通過(guò)構(gòu)建分子結(jié)構(gòu),在進(jìn)行幾何構(gòu)型優(yōu)化的基礎(chǔ)上,獲得反應(yīng)物分子和產(chǎn)物分子能量最低的空間構(gòu)型,從而得到反應(yīng)物分子和產(chǎn)物分子的最低能量。

    以正丁基苯裂解生成乙苯和乙烯為例,正丁基苯分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行幾何優(yōu)化后能量為-13.1 kJmol,乙苯和乙烯分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行幾何構(gòu)型優(yōu)化后,能量之和為82.4 kJmol,生成物和反應(yīng)物能量之差ΔH為95.5 kJmol,與文獻(xiàn)值104.4 kJmol相吻合[15]。表5列出了一些烴類在溫度為500 ℃下裂解的反應(yīng)熱計(jì)算值和文獻(xiàn)值的對(duì)比。

    表5 500 ℃下部分烴類裂解的反應(yīng)熱文獻(xiàn)值和計(jì)算值的對(duì)比

    實(shí)際模型計(jì)算中,反應(yīng)數(shù)量龐大,很難對(duì)每個(gè)反應(yīng)進(jìn)行準(zhǔn)確的反應(yīng)熱計(jì)算。因此,用式(1)擬合生成物和反應(yīng)物的能量之差ΔH。

    (1)

    式中:ai和bi為回歸待定參數(shù);xi為某一分子結(jié)構(gòu)單元;ΔH0為常量。

    利用MS軟件的Dmol3模塊進(jìn)行計(jì)算,得到反應(yīng)的ΔH數(shù)值。以此為據(jù)進(jìn)行數(shù)據(jù)回歸計(jì)算,根據(jù)不同焦化反應(yīng)類型選取具有代表性的結(jié)構(gòu)單元作為xi,利用軟件Matlab中最優(yōu)化工具箱的lsqcurvefit函數(shù),回歸待定參數(shù)ai和bi,由此計(jì)算得到不同類型反應(yīng)的ΔH關(guān)聯(lián)式。部分反應(yīng)的反應(yīng)熱關(guān)聯(lián)式如下。

    ①碳鏈斷裂:

    ②脫氫:

    ③雙烯合成:

    式中,Z表示油品分子中包含的相應(yīng)結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目,下標(biāo)表示結(jié)構(gòu)單元,下同。

    2.4 延遲焦化結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總模型的求解

    2.4.1 反應(yīng)速率常數(shù)的求取本課題進(jìn)行延遲焦化反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)計(jì)算時(shí)采用文獻(xiàn)[16]的熱裂化反應(yīng)速率常數(shù),參照反應(yīng)ΔH的處理方法,不同反應(yīng)類型反應(yīng)速率常數(shù)關(guān)聯(lián)式為:

    (2)

    式中:ΔE為反應(yīng)物和過(guò)渡態(tài)之間的能壘,kJmol;ΔSm為反應(yīng)物和過(guò)渡態(tài)之間的熵變,kJ(mol·K);kB為玻爾茲曼常數(shù);h為普朗克常數(shù);R為氣體狀態(tài)常數(shù);T為溫度,K。由式(2)求解速率常數(shù)k(T),必須先求解ΔE和ΔSm,以下為碳鏈斷裂、脫氫和雙烯合成反應(yīng)的ΔE和ΔSm求解公式。

    ①碳鏈斷裂

    ②脫氫

    ③雙烯合成

    2.4.2 反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)的求解基于上述研究,將整個(gè)焦化反應(yīng)時(shí)間t劃分成n個(gè)微元反應(yīng)時(shí)間段Δti(i=1~n)。在第n個(gè)微元反應(yīng)時(shí)間Δtn內(nèi),輸入原料分子組成矩陣與焦化反應(yīng)溫度T,基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總方法的反應(yīng)規(guī)則建立反應(yīng)網(wǎng)絡(luò),根據(jù)關(guān)聯(lián)式計(jì)算得到的反應(yīng)速率常數(shù),構(gòu)建反應(yīng)動(dòng)力學(xué)微分方程組,利用改進(jìn)的Runge-Kutta法計(jì)算得到產(chǎn)物分子組成矩陣。將產(chǎn)物分子組成矩陣與未反應(yīng)的原料分子組成矩陣合并后,得到第n+1段微元反應(yīng)時(shí)間段Δtn+1的原料分子組成矩陣,并計(jì)算微元時(shí)間Δtn內(nèi)所有反應(yīng)的反應(yīng)熱之和,換算成溫差ΔTn,得到第n+1段微元反應(yīng)時(shí)間Δtn+1的焦化反應(yīng)溫度T+ΔTn,進(jìn)行Δtn+1內(nèi)的焦化反應(yīng)過(guò)程計(jì)算。依次循環(huán)計(jì)算,直到焦化反應(yīng)時(shí)間為t。

    3 延遲焦化工藝SOL絕熱反應(yīng)過(guò)程模型的驗(yàn)證

    延遲焦化小型試驗(yàn)在華東理工大學(xué)石油加工研究所延遲焦化及產(chǎn)物精餾小型試驗(yàn)裝置上進(jìn)行。裝置的焦化塔體積為4 L,精餾釜體積為2 L。試驗(yàn)條件為:渣油原料進(jìn)料量1 000 gh,去離子水進(jìn)料量20 gh,共同進(jìn)料時(shí)間3 h,渣油進(jìn)料結(jié)束后,繼續(xù)進(jìn)去離子水汽提2 h,焦炭塔中反應(yīng)溫度470~505 ℃,反應(yīng)壓力0.15 MPa,循環(huán)比(指循環(huán)蠟油質(zhì)量流量與原料油質(zhì)量流量的比值)0~0.6。

    試驗(yàn)結(jié)束后,基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的延遲焦化絕熱反應(yīng)器模型,通過(guò)輸入原料渣油分子矩陣與延遲焦化工藝條件,計(jì)算后可獲得延遲焦化過(guò)程中分子組成變化和產(chǎn)物分布。通過(guò)將模型預(yù)測(cè)值與延遲焦化實(shí)驗(yàn)室小型試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)照,以驗(yàn)證模型的可靠性。

    3.1 延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型與等溫反應(yīng)器模型的對(duì)比

    延遲焦化原料經(jīng)加熱爐加熱至設(shè)定溫度后,進(jìn)入焦炭塔發(fā)生熱裂化反應(yīng),塔內(nèi)大量分子的裂解反應(yīng)熱將引起反應(yīng)體系溫度的明顯變化。將渣油的平均摩爾熱容引入延遲焦化反應(yīng)器模型,計(jì)算得到每一反應(yīng)的反應(yīng)熱,從而獲得整個(gè)延遲焦化體系反應(yīng)前后的溫度變化。在不同反應(yīng)條件下,不同渣油反應(yīng)前后反應(yīng)體系的溫度變化如表6所示。

    表6 不同渣油原料反應(yīng)前后體系溫度的變化

    由表6可知,渣油延遲焦化反應(yīng)前后溫差達(dá)3~4 ℃,焦化反應(yīng)前后體系溫度相差明顯,因此將反應(yīng)熱效應(yīng)計(jì)入延遲焦化模型是十分必要的。本研究考慮到反應(yīng)熱效應(yīng)引起的溫度變化,建立絕熱反應(yīng)器模型,對(duì)1號(hào)渣油和2號(hào)渣油的延遲焦化反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行模擬計(jì)算,并與等溫反應(yīng)器模型的模擬結(jié)果及實(shí)驗(yàn)室小型試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,產(chǎn)物分布的對(duì)比如表7所示。其中,1號(hào)渣油延遲焦化反應(yīng)條件為:入口溫度495 ℃、循環(huán)比0;2號(hào)渣油延遲焦化反應(yīng)條件為:入口溫度495 ℃、循環(huán)比0.4。

    表7 絕熱、等溫反應(yīng)器模型計(jì)算的產(chǎn)物分布與實(shí)驗(yàn)室小型試驗(yàn)結(jié)果的對(duì)比 w,%

    由表7可知,將實(shí)驗(yàn)室延遲焦化小型試驗(yàn)數(shù)據(jù)作為基準(zhǔn),由絕熱反應(yīng)器模型計(jì)算獲得的延遲焦化產(chǎn)物中的氣體、汽油、柴油、蠟油和焦炭5種產(chǎn)物的產(chǎn)率比未計(jì)入反應(yīng)熱效應(yīng)的等溫反應(yīng)器模型的預(yù)測(cè)誤差更小。采用結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,通過(guò)計(jì)算反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)中典型反應(yīng)的熱效應(yīng)來(lái)描述焦化塔中的溫度變化,并將反應(yīng)速率與反應(yīng)熱效應(yīng)耦合,使模型預(yù)測(cè)實(shí)際延遲焦化過(guò)程的反應(yīng)規(guī)律更加準(zhǔn)確。

    采用絕熱、等溫反應(yīng)器模型計(jì)算獲得的典型分子含量與實(shí)驗(yàn)室小型試驗(yàn)結(jié)果的對(duì)比如表8所示。由表8可知,將實(shí)驗(yàn)室延遲焦化小型試驗(yàn)數(shù)據(jù)作為基準(zhǔn),由絕熱反應(yīng)器模型計(jì)算獲得的延遲焦化產(chǎn)物中甲烷、乙烷、丙烷、氫氣、正庚烷等典型分子的含量比由等溫反應(yīng)器模型計(jì)算的結(jié)果誤差更小,進(jìn)一步證明延遲焦化絕熱反應(yīng)器模型的預(yù)測(cè)精度優(yōu)于延遲焦化等溫反應(yīng)器模型。

    表8 絕熱、等溫反應(yīng)器模型計(jì)算的典型分子含量與實(shí)驗(yàn)室小型試驗(yàn)結(jié)果的對(duì)比 w,%

    3.2 延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型對(duì)不同溫度下焦化反應(yīng)的預(yù)測(cè)

    3.2.1 延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型預(yù)測(cè)不同反應(yīng)溫度下的產(chǎn)物分布在循環(huán)比為0、反應(yīng)溫度為470~505 ℃(間隔為5 ℃)的反應(yīng)條件下,對(duì)1號(hào)渣油原料進(jìn)行延遲焦化小型試驗(yàn),并通過(guò)延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型進(jìn)行模擬計(jì)算,所得氣體、汽油、柴油、蠟油和焦炭5種產(chǎn)物產(chǎn)率的模型預(yù)測(cè)值與試驗(yàn)值的對(duì)比如圖5所示。

    圖5 1號(hào)渣油原料在不同反應(yīng)溫度下延遲焦化的產(chǎn)物產(chǎn)率模型預(yù)測(cè)值與試驗(yàn)值的對(duì)比■—?dú)怏w產(chǎn)率預(yù)測(cè)值; ●—汽油產(chǎn)率預(yù)測(cè)值; ▲—柴油產(chǎn)率預(yù)測(cè)值; 蠟油產(chǎn)率預(yù)測(cè)值; ◆—焦炭產(chǎn)率預(yù)測(cè)值; □—?dú)怏w產(chǎn)率試驗(yàn)值; ○—汽油產(chǎn)率試驗(yàn)值; △—柴油產(chǎn)率試驗(yàn)值; 蠟油產(chǎn)率試驗(yàn)值; ◇—焦炭產(chǎn)率試驗(yàn)值

    由圖5可以看出,通過(guò)延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型預(yù)測(cè)得到的氣體、汽油、柴油、蠟油和焦炭5種產(chǎn)物的產(chǎn)率與小型試驗(yàn)數(shù)據(jù)較為接近,預(yù)測(cè)誤差均未超過(guò)1.7百分點(diǎn)。表明該模型可用于預(yù)測(cè)渣油在不同反應(yīng)溫度下延遲焦化所得氣體、汽油、柴油、蠟油和焦炭的產(chǎn)率。

    3.2.2 延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型預(yù)測(cè)不同反應(yīng)溫度下焦化產(chǎn)物中典型分子含量使用色譜分析儀器分析不同反應(yīng)溫度下1號(hào)渣油延遲焦化反應(yīng)所得氣體和汽油中的典型分子含量,并與SOL絕熱反應(yīng)器模型預(yù)測(cè)值進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果如表9所示。

    由表9可以看出,在不同反應(yīng)溫度條件下,1號(hào)渣油原料油的焦化產(chǎn)物中典型分子含量的SOL絕熱反應(yīng)器模型預(yù)測(cè)誤差均在2.0百分點(diǎn)以內(nèi),與小型試驗(yàn)數(shù)據(jù)較為接近,這表明延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型可用于預(yù)測(cè)在不同反應(yīng)溫度條件下焦化產(chǎn)物中典型分子的含量。

    表9 1號(hào)渣油原料不同反應(yīng)溫度下焦化產(chǎn)物中典型分子含量的模型預(yù)測(cè)值與試驗(yàn)值的對(duì)比

    4 結(jié) 論

    (1)基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總方法和延遲焦化反應(yīng)機(jī)理,制定了包含脫氫、脫氫縮合、脫一氧化碳、脫二氧化碳、脫硫化氫、加氫脫氮、雙烯合成、碳鏈斷裂、側(cè)鏈斷裂和開(kāi)環(huán)等10類38條反應(yīng)規(guī)則,用于描述延遲焦化過(guò)程的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。結(jié)合相應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)和反應(yīng)熱數(shù)據(jù),建立了反應(yīng)動(dòng)力學(xué)微分方程組,通過(guò)改進(jìn)的Runge-Kutta法求解,構(gòu)建出基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總的延遲焦化絕熱反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,預(yù)測(cè)延遲焦化過(guò)程的典型分子組成和產(chǎn)物分布。

    (2)基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總動(dòng)力學(xué)對(duì)延遲焦化絕熱反應(yīng)器模型進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果表明渣油延遲焦化反應(yīng)前后溫差達(dá)3~4 ℃,焦化反應(yīng)結(jié)束溫度與進(jìn)料溫度差異明顯,因此考慮反應(yīng)熱效應(yīng)對(duì)延遲焦化過(guò)程的影響是完全有必要的。延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型的預(yù)測(cè)精度優(yōu)于未計(jì)入反應(yīng)熱效應(yīng)的等溫反應(yīng)器模型。

    (3)采用延遲焦化SOL絕熱反應(yīng)器模型對(duì)1號(hào)渣油原料油在反應(yīng)溫度470~505 ℃下的延遲焦化反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行模擬,計(jì)算得到的延遲焦化氣體、汽油、柴油、蠟油和焦炭5種產(chǎn)物的產(chǎn)率與延遲焦化小型試驗(yàn)數(shù)據(jù)較為接近,預(yù)測(cè)誤差不超過(guò)1.7百分點(diǎn),焦化產(chǎn)物中典型分子含量與延遲焦化小型試驗(yàn)數(shù)據(jù)較為接近,預(yù)測(cè)誤差在2.0百分點(diǎn)以內(nèi)。

    猜你喜歡
    集總渣油焦化
    用油漿渣油調(diào)合10號(hào)建筑瀝青的研究
    石油瀝青(2023年5期)2023-12-08 08:35:04
    基于撕裂法的變壓器繞組集總參數(shù)等效電路頻率響應(yīng)計(jì)算方法
    基于分子結(jié)構(gòu)的渣油沸騰床加氫轉(zhuǎn)化特點(diǎn)研究
    蠟油加氫脫硫集總動(dòng)力學(xué)模型研究
    一種O-A-A-O工藝在焦化廢水處理中的應(yīng)用
    昆鋼科技(2020年6期)2020-03-29 06:39:44
    塔河渣油重溶劑脫瀝青深度分離研究
    石油瀝青(2019年4期)2019-09-02 01:41:56
    “綠豆軍團(tuán)”成長(zhǎng)記
    高爐噴吹焦化除塵灰生產(chǎn)實(shí)踐
    山東冶金(2019年1期)2019-03-30 01:35:18
    焦化HPF脫硫液提鹽系統(tǒng)介紹
    山東冶金(2018年5期)2018-11-22 05:12:26
    中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院開(kāi)發(fā)RHT-200系列渣油加氫催化劑
    午夜福利18| 中文字幕av成人在线电影| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 18禁在线播放成人免费| 欧美色欧美亚洲另类二区| av专区在线播放| 九九在线视频观看精品| 国产精品久久久久久精品电影| 男女之事视频高清在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 九色国产91popny在线| 成人高潮视频无遮挡免费网站| av天堂在线播放| 亚洲av美国av| 在线免费十八禁| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲精品久久国产高清桃花| av在线老鸭窝| 日韩欧美 国产精品| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 中出人妻视频一区二区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日韩精品有码人妻一区| 一本久久中文字幕| 联通29元200g的流量卡| 久久久久久九九精品二区国产| 国产精品一区二区三区四区久久| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产极品精品免费视频能看的| 91麻豆精品激情在线观看国产| а√天堂www在线а√下载| 99热这里只有是精品在线观看| 国产激情偷乱视频一区二区| av天堂在线播放| 国产一区二区三区在线臀色熟女| xxxwww97欧美| 亚洲性久久影院| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 精品久久国产蜜桃| 国产日本99.免费观看| 麻豆一二三区av精品| 22中文网久久字幕| 最近视频中文字幕2019在线8| 精品一区二区三区视频在线| 中文字幕高清在线视频| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 岛国在线免费视频观看| 韩国av在线不卡| 人人妻人人看人人澡| 一进一出抽搐gif免费好疼| 十八禁网站免费在线| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲国产精品久久男人天堂| 波野结衣二区三区在线| 国产成年人精品一区二区| 日本 av在线| av视频在线观看入口| 国产v大片淫在线免费观看| 久久久久久久久久成人| 亚洲国产精品sss在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 色视频www国产| 午夜日韩欧美国产| 婷婷色综合大香蕉| 日韩高清综合在线| 国产精品电影一区二区三区| 日本与韩国留学比较| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲av电影不卡..在线观看| 色综合色国产| 亚洲av美国av| 国产中年淑女户外野战色| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 亚洲久久久久久中文字幕| 免费无遮挡裸体视频| 国产主播在线观看一区二区| 国模一区二区三区四区视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 久久精品91蜜桃| 国产高清视频在线观看网站| 精品无人区乱码1区二区| 韩国av一区二区三区四区| 久久人人精品亚洲av| 一级毛片久久久久久久久女| 日韩欧美在线二视频| 国产高清不卡午夜福利| 美女黄网站色视频| 久久久国产成人免费| 美女被艹到高潮喷水动态| 久久精品人妻少妇| 亚洲av第一区精品v没综合| 91精品国产九色| 一个人看视频在线观看www免费| 999久久久精品免费观看国产| 美女黄网站色视频| 欧美色视频一区免费| 99久久精品一区二区三区| 久久精品人妻少妇| 露出奶头的视频| 亚洲国产色片| 亚洲性久久影院| 黄片wwwwww| 中亚洲国语对白在线视频| av黄色大香蕉| 神马国产精品三级电影在线观看| 超碰av人人做人人爽久久| 人妻久久中文字幕网| .国产精品久久| 99热只有精品国产| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲成av人片在线播放无| 亚洲成人精品中文字幕电影| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产 一区 欧美 日韩| 国内精品美女久久久久久| 国产精品三级大全| 久久草成人影院| 婷婷精品国产亚洲av| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 毛片一级片免费看久久久久 | av中文乱码字幕在线| 国产成人福利小说| 制服丝袜大香蕉在线| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲精品色激情综合| or卡值多少钱| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 午夜精品久久久久久毛片777| 干丝袜人妻中文字幕| 乱码一卡2卡4卡精品| 九色国产91popny在线| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲精品一区av在线观看| 波多野结衣高清作品| 97热精品久久久久久| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产在视频线在精品| .国产精品久久| 国产精品福利在线免费观看| 成人特级av手机在线观看| 69av精品久久久久久| 美女 人体艺术 gogo| 国产色婷婷99| 亚洲av二区三区四区| 精品人妻偷拍中文字幕| av国产免费在线观看| 床上黄色一级片| 日本 欧美在线| 成人无遮挡网站| 99热这里只有是精品在线观看| 国产成人a区在线观看| 免费人成在线观看视频色| 欧美激情久久久久久爽电影| 精品福利观看| 国产高清视频在线播放一区| 日本 av在线| 日韩欧美免费精品| 国产中年淑女户外野战色| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产欧美日韩精品亚洲av| 久久99热6这里只有精品| 免费无遮挡裸体视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| aaaaa片日本免费| 国产毛片a区久久久久| 免费电影在线观看免费观看| 51国产日韩欧美| 亚洲欧美日韩东京热| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产麻豆成人av免费视频| 日韩国内少妇激情av| 在线免费观看的www视频| 国产成人av教育| 黄色配什么色好看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 天堂影院成人在线观看| 国产精品无大码| 一本久久中文字幕| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲av免费在线观看| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲电影在线观看av| 日韩强制内射视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 精品人妻1区二区| 少妇人妻一区二区三区视频| a在线观看视频网站| 91在线观看av| 国产精品一及| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲中文字幕日韩| 欧美zozozo另类| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产三级在线视频| 精品欧美国产一区二区三| 日韩国内少妇激情av| 波多野结衣高清作品| 老司机午夜福利在线观看视频| 久久精品91蜜桃| 日韩欧美免费精品| 欧美一级a爱片免费观看看| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产美女午夜福利| 国产老妇女一区| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲天堂国产精品一区在线| 日本五十路高清| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲欧美日韩东京热| 长腿黑丝高跟| 99久久成人亚洲精品观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚洲最大成人手机在线| 国产精品1区2区在线观看.| a级毛片a级免费在线| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲专区中文字幕在线| 99久久精品国产国产毛片| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 欧美xxxx性猛交bbbb| 91在线观看av| 少妇丰满av| 啪啪无遮挡十八禁网站| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 九九在线视频观看精品| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚州av有码| 精品久久久久久久末码| 欧美中文日本在线观看视频| 窝窝影院91人妻| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲无线在线观看| 一级黄片播放器| 国产熟女欧美一区二区| 国产精品久久久久久av不卡| 亚洲欧美日韩东京热| 国产男人的电影天堂91| 99久久成人亚洲精品观看| 村上凉子中文字幕在线| x7x7x7水蜜桃| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲五月天丁香| 中文资源天堂在线| 国产精品日韩av在线免费观看| 精品久久久久久久久久久久久| 午夜影院日韩av| 久9热在线精品视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 欧美日韩乱码在线| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美激情在线99| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 国产伦精品一区二区三区视频9| 久久国内精品自在自线图片| 中文字幕av在线有码专区| 中文字幕久久专区| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产老妇女一区| 亚洲av成人av| 国产精品久久视频播放| 成熟少妇高潮喷水视频| 国内精品久久久久精免费| 欧美最新免费一区二区三区| 美女免费视频网站| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产美女午夜福利| 久久人妻av系列| 全区人妻精品视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精华一区二区三区| 国产综合懂色| 日本成人三级电影网站| 午夜a级毛片| 国产欧美日韩一区二区精品| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 国产精品女同一区二区软件 | 嫩草影院新地址| 波多野结衣巨乳人妻| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | av黄色大香蕉| www.色视频.com| 一级av片app| 嫩草影视91久久| 美女cb高潮喷水在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产一区二区激情短视频| 亚洲人成网站高清观看| 在线免费观看的www视频| 亚洲国产精品久久男人天堂| 一区福利在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 国产精品无大码| 很黄的视频免费| 麻豆久久精品国产亚洲av| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 黄色女人牲交| 中出人妻视频一区二区| av国产免费在线观看| 99热这里只有是精品在线观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 麻豆成人午夜福利视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 舔av片在线| 日韩一区二区视频免费看| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产私拍福利视频在线观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 色吧在线观看| 国产色爽女视频免费观看| www.色视频.com| 亚洲美女搞黄在线观看 | 国产黄色小视频在线观看| netflix在线观看网站| 麻豆国产97在线/欧美| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产色爽女视频免费观看| 国产不卡一卡二| 干丝袜人妻中文字幕| 婷婷精品国产亚洲av在线| 人妻少妇偷人精品九色| 国产高清视频在线播放一区| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 亚洲 国产 在线| 简卡轻食公司| 日韩人妻高清精品专区| 无人区码免费观看不卡| 人人妻,人人澡人人爽秒播| bbb黄色大片| av在线蜜桃| 真人一进一出gif抽搐免费| 日本黄色视频三级网站网址| 久久久色成人| ponron亚洲| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 色哟哟哟哟哟哟| 成年人黄色毛片网站| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美成人一区二区免费高清观看| 小说图片视频综合网站| 午夜福利视频1000在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日韩亚洲欧美综合| 精品人妻偷拍中文字幕| 日韩 亚洲 欧美在线| 老熟妇仑乱视频hdxx| 成人av在线播放网站| 色哟哟哟哟哟哟| 在现免费观看毛片| 国产精品一区二区性色av| 国产亚洲精品久久久com| 全区人妻精品视频| 最近在线观看免费完整版| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲国产色片| 日韩人妻高清精品专区| 国产视频内射| 亚洲精品日韩av片在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 精品久久久噜噜| 十八禁网站免费在线| 中文字幕久久专区| 成人特级av手机在线观看| 中文字幕av在线有码专区| 淫秽高清视频在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| 丝袜美腿在线中文| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲四区av| 在线天堂最新版资源| 午夜老司机福利剧场| 亚洲中文字幕日韩| 午夜精品久久久久久毛片777| 久久久久久九九精品二区国产| 成人性生交大片免费视频hd| 波多野结衣高清无吗| 韩国av在线不卡| 亚洲乱码一区二区免费版| 欧美中文日本在线观看视频| 在线观看一区二区三区| 久久久久精品国产欧美久久久| 免费av毛片视频| 天堂影院成人在线观看| 精品午夜福利在线看| 亚洲在线观看片| 国产亚洲91精品色在线| 日韩欧美在线乱码| 日本免费a在线| 欧美激情久久久久久爽电影| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲成人久久性| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲精品在线观看二区| 欧美中文日本在线观看视频| 国产主播在线观看一区二区| 国产精品一区二区免费欧美| 久久精品综合一区二区三区| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6 | 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 国产精品乱码一区二三区的特点| 99国产精品一区二区蜜桃av| 成人特级黄色片久久久久久久| 好男人在线观看高清免费视频| 国产爱豆传媒在线观看| 美女高潮的动态| 欧美bdsm另类| 午夜久久久久精精品| 波多野结衣高清作品| 看片在线看免费视频| 久久久久久大精品| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲成人久久爱视频| 国产三级在线视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲午夜理论影院| 两个人视频免费观看高清| 国产高清不卡午夜福利| 成人av在线播放网站| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲精品久久国产高清桃花| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| av黄色大香蕉| 国产真实伦视频高清在线观看 | av天堂在线播放| 婷婷丁香在线五月| 日韩欧美三级三区| 波多野结衣巨乳人妻| 一个人免费在线观看电影| 白带黄色成豆腐渣| 好男人在线观看高清免费视频| 男人舔奶头视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产精品av视频在线免费观看| 观看免费一级毛片| 色综合色国产| 免费看a级黄色片| 色av中文字幕| 亚洲精品色激情综合| 赤兔流量卡办理| 校园人妻丝袜中文字幕| 九九在线视频观看精品| 三级毛片av免费| 精华霜和精华液先用哪个| 日本在线视频免费播放| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲性久久影院| 国产精品久久视频播放| 久久热精品热| 成人亚洲精品av一区二区| 在线免费观看的www视频| 真人做人爱边吃奶动态| 最近中文字幕高清免费大全6 | 亚洲av第一区精品v没综合| 在线a可以看的网站| 国产真实乱freesex| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲图色成人| 久久久久久国产a免费观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 99久久精品国产国产毛片| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲久久久久久中文字幕| 免费高清视频大片| 国产探花极品一区二区| 午夜老司机福利剧场| 亚洲 国产 在线| 人妻久久中文字幕网| 久久久久久久久久黄片| 在线观看舔阴道视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 欧美日韩黄片免| 很黄的视频免费| 午夜a级毛片| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 免费观看人在逋| 国产熟女欧美一区二区| aaaaa片日本免费| 成人国产麻豆网| 免费人成在线观看视频色| 免费看美女性在线毛片视频| 波野结衣二区三区在线| 51国产日韩欧美| 午夜a级毛片| 99热精品在线国产| 69人妻影院| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 99精品久久久久人妻精品| av国产免费在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 超碰av人人做人人爽久久| 中文亚洲av片在线观看爽| 久久久久性生活片| 黄色女人牲交| 18+在线观看网站| 亚洲五月天丁香| 久久热精品热| 亚洲不卡免费看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 久久久久九九精品影院| 亚洲精品一区av在线观看| 级片在线观看| 我要看日韩黄色一级片| 欧美区成人在线视频| 免费在线观看成人毛片| 国产一区二区三区av在线 | 成年女人毛片免费观看观看9| 久久中文看片网| 少妇的逼水好多| 91久久精品国产一区二区成人| 三级国产精品欧美在线观看| 成人二区视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲最大成人中文| 成年人黄色毛片网站| 精品人妻视频免费看| 国产成人a区在线观看| a级毛片a级免费在线| 婷婷精品国产亚洲av| 最近在线观看免费完整版| 一级a爱片免费观看的视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 一个人免费在线观看电影| 亚洲一区二区三区色噜噜| 又爽又黄无遮挡网站| 美女黄网站色视频| 国产精品99久久久久久久久| 日韩亚洲欧美综合| 午夜福利欧美成人| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 毛片一级片免费看久久久久 | 亚洲精品影视一区二区三区av| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲avbb在线观看| 亚洲精品国产成人久久av| 免费av不卡在线播放| 久久精品国产亚洲网站| 国产精品一及| 老司机深夜福利视频在线观看| 桃红色精品国产亚洲av| 国产一区二区三区av在线 | 精品人妻一区二区三区麻豆 | 国产高清有码在线观看视频| 日韩欧美 国产精品| 中文字幕免费在线视频6| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 三级毛片av免费| 久久久久久伊人网av| 欧美日本视频| 99久久精品国产国产毛片| 日韩欧美精品v在线| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 狠狠狠狠99中文字幕| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美性猛交黑人性爽| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 色视频www国产| 国产亚洲91精品色在线| 少妇高潮的动态图| 美女 人体艺术 gogo| 免费电影在线观看免费观看| 日本熟妇午夜| 99精品久久久久人妻精品| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 欧美一级a爱片免费观看看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲欧美激情综合另类| 久久久久久久久久黄片| 婷婷亚洲欧美| 午夜激情欧美在线| 亚洲av美国av| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 51国产日韩欧美| 亚洲综合色惰| 一个人看视频在线观看www免费| 成人av在线播放网站| www.色视频.com| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产主播在线观看一区二区| 搡老熟女国产l中国老女人| 久久久色成人| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 91狼人影院| 精品人妻熟女av久视频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产免费av片在线观看野外av| 国产伦在线观看视频一区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久|