納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的機(jī)械研磨制備及對AP的催化性能

郝嘎子，李 麗，茍兵旺，肖 磊，胡玉冰，劉 杰,2，姜 煒,2，趙鳳起，高紅旭

(1.南京理工大學(xué)化工學(xué)院，江蘇 南京 210094；2.南京理工大學(xué)特種能源材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210094； 3.西安近代化學(xué)研究所，陜西 西安 710065)

引 言

相比傳統(tǒng)催化劑，納米催化劑因其顆粒粒徑小、比表面積大、催化活性位點(diǎn)多等特性，對高氯酸銨(AP)及AP基推進(jìn)劑表現(xiàn)出更好的催化效果[1-3]。

隨著研究的深入，人們發(fā)現(xiàn)通常兩種納米金屬氧化物復(fù)合之后，會表現(xiàn)出優(yōu)于它們形成的簡單混合物的協(xié)同催化作用[4-5]。目前，納米復(fù)合催化劑的制備方法主要包括：傳統(tǒng)固相反應(yīng)法、微乳液法、共沉淀法、熱分解法、溶膠-凝膠法等。WANG Y P等[6]采用固相反應(yīng)法合成了納米CuO/Fe2O3復(fù)合金屬氧化物，結(jié)果表明其對AP的催化活性優(yōu)于單純的納米CuO和Fe2O3，這歸因于復(fù)合催化劑的協(xié)同效應(yīng)。與基礎(chǔ)復(fù)合推進(jìn)劑相比，添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%CuO/Fe2O3的改性推進(jìn)劑的燃燒速率約提高了55%，而壓強(qiáng)指數(shù)幾乎不變。WANG J X等[7]將不同摩爾比的Co3O4包覆在具有三維有序大孔的Fe2O3表面，形成Fe2O3/Co3O4核殼復(fù)合粒子，結(jié)果顯示Fe2O3/0.7Co3O4復(fù)合粒子對AP具有最佳的催化效果，當(dāng)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí)，使AP的高溫分解峰溫從413.7℃提前至308.5℃(升溫速率20℃/min)。HOSSEINI S G等[8]采用微乳液法制備了系列CuO-NiO納米粒子，發(fā)現(xiàn)CuO-NiO摩爾比為1∶2時(shí)對AP具有最佳的催化效果，遠(yuǎn)優(yōu)于單一的納米CuO和NiO，這一現(xiàn)象表明納米CuO和NiO對AP存在協(xié)同催化作用。然而這些方法在納米催化劑的放大制備方面存在一定的限制。

關(guān)于納米CuO、納米Cr2O3這兩種催化劑對于AP的催化及在推進(jìn)劑中的研究較為廣泛，并且它們表現(xiàn)出了很好的催化性能[9-11]；目前AP基推進(jìn)劑商用領(lǐng)域常用的催化劑CuCr2O4通常就是由納米CuO、納米Cr2O3或由其相應(yīng)的前驅(qū)體經(jīng)煅燒而制得[12-13]，然而關(guān)于納米CuO、納米Cr2O3機(jī)械研磨復(fù)合物的催化研究則鮮有報(bào)道。本研究以納米CuO、納米Cr2O3兩種常見工業(yè)催化材料作為復(fù)合對象，通過機(jī)械研磨法批量制備納米CuO/納米Cr2O3復(fù)合金屬氧化物，對其性能進(jìn)行了表征，并研究組成及含量等對其催化AP性能的影響規(guī)律，以期為其在推進(jìn)劑中的規(guī)?；瘧?yīng)用提供參考。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 材料及儀器

CuO、Cr2O3，分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；C2H5OH，分析純，南京化學(xué)試劑有限公司；納米CuO(粒徑約10～20nm)、納米Cr2O3(粒徑約20～30nm)，機(jī)械研磨法自制；AP，粒徑約64μm，工業(yè)級，大連高氯酸銨廠；超細(xì)AP，平均粒徑分別為6.0和1.5μm，氣流粉碎法自制。

D8型X粉末射線衍射儀，德國Bruker公司；Tecnai 12型透射電子顯微鏡，美國FEI公司；S-4800Ⅱ掃描電鏡，日本Hitachi公司；SDT Q600型同步熱分析儀，美國TA儀器公司；HLG-5型納米化粉碎機(jī)，國家超細(xì)粉體中心研制。

1.2 納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的制備

配置9～12kg的醇水分散液，其中乙醇和水的質(zhì)量比為1∶10。將原料CuO與原料Cr2O3按不同的摩爾比(1∶2、1∶1、1∶0.5、1∶0.25)分別混合形成4種總質(zhì)量均為1kg的混合物。將1kg某比例的混合物加入上述分散液中，控制漿料中混合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%～10%。將漿料加入納米化粉碎機(jī)儲罐中，研磨料筒的主軸轉(zhuǎn)速控制在1200～1300r/min的范圍內(nèi)進(jìn)行循環(huán)破碎，過程中采用工業(yè)AC-20型冷水機(jī)對粉碎機(jī)研磨缸和儲罐筒體進(jìn)行冷卻，控制出料口漿料溫度在20～30℃，循環(huán)粉碎2～3h后獲得納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物漿料。將得到的納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物漿料存放于塑料大桶中，靜置24h后通過虹吸方式除去漿料上層清液。將下層納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物濃稠漿料充分?jǐn)嚢韬笱b入不銹鋼盤，進(jìn)行程序式真空冷凍干燥，干燥結(jié)束后得到分散性良好的納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物。

作為對比，以相同的方法制備納米CuO與納米Cr2O3。

1.3 納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物/AP的制備

將AP與納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物按質(zhì)量比49∶1加入適量的乙酸乙酯中，進(jìn)行輕研磨獲得納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物/AP混合物樣品(若無特殊說明，本研究中催化劑/AP混合物中的催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為2%)。采用輕研磨的方式主要是考慮在研磨過程中盡量減小AP顆粒的變化。待溶劑揮發(fā)、混合物樣品完全干燥后，對納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物/AP混合物樣品進(jìn)行TG-DSC熱分析表征。

1.4 性能測試

XRD測試條件：采用CuKα1輻射(λ=0.15406nm)，操作電壓為40kV，操作電流為40mA，掃描范圍為20°～80°，掃描步長為0.02°/min;SEM測試條件：操作電壓為15～20kV;TEM測試條件：操作電壓為200kV;EDS測試條件：探測器為Si，加速電壓20kV;TG-DSC測試條件：升溫速率為20℃/min(若無特殊說明，本研究樣品TG-DSC測試的升溫速率均為20℃/min)；N2流速為20mL/min；試樣質(zhì)量為1.5～2mg；溫度范圍為室溫～500℃；樣品池為加帶孔蓋子的鋁質(zhì)樣品池。納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的催化性能以其與AP混合物的高溫分解峰溫、表觀分解熱等參數(shù)來表征。

作為對比，同時(shí)開展了納米CuO、納米Cr2O3、納米CuO/納米Cr2O3混合物對AP催化性能的研究。

2 結(jié)果與討論

2.1 成分分析

通過機(jī)械研磨法制備的納米CuO、納米Cr2O3和納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的XRD譜圖如圖1所示。

圖1 納米CuO、納米Cr2O3和納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of nano CuO, nano Cr2O3 and nano-Cu-Cr composite metal oxides

由圖1(a)可知，納米CuO的XRD粉末衍射特征峰和對應(yīng)晶面與標(biāo)準(zhǔn)PDF卡片(PDF#65-2309)對應(yīng)一致，屬于單斜晶系[14]。納米Cr2O3的XRD粉末衍射特征峰和對應(yīng)晶面與標(biāo)準(zhǔn)PDF卡片(PDF#38-1479)對應(yīng)一致，屬于六方晶系[15]。

由圖1(b)可以明顯地看到CuO和Cr2O3的特征衍射峰，隨著復(fù)合金屬氧化物中CuO/Cr2O3摩爾比的增大，納米CuO的(0 0 2)和(1 1 1)特征晶面衍射峰強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)，納米Cr2O3的(0 1 2)、(1 0 4)、(1 1 0)和(1 1 6)特征晶面的衍射峰強(qiáng)度逐漸減弱，其中納米CuO的(0 0 2)晶面衍射峰和納米Cr2O3的(1 1 0)晶面衍射峰存在一定的重疊。與尖晶石結(jié)構(gòu)的CuCr2O4的XRD衍射峰標(biāo)準(zhǔn)譜圖(PDF#34-0424)相比不同，納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的XRD衍射峰僅僅是納米CuO和Cr2O3衍射峰的疊加結(jié)果。此外，系列納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的XRD衍射峰強(qiáng)度普遍較低。分析出現(xiàn)這種現(xiàn)象的可能原因如下：(1)從晶體結(jié)構(gòu)變化角度來看，受高能機(jī)械研磨力場的作用，CuO和Cr2O3納米化復(fù)合過程發(fā)生晶格畸變，產(chǎn)生晶格缺陷，造成晶體結(jié)構(gòu)無序化，存在向非晶發(fā)展的趨勢[16]，因此納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的衍射峰強(qiáng)度變低，雜峰增多；(2)從原子軌道雜化角度來看，在高能機(jī)械力場的作用下，CuO和Cr2O3納米化復(fù)合過程中其晶體的原子軌道相互混雜，有新的雜化軌道的形成?；谝陨戏治?，在納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物中，CuO和Cr2O3之間或Cu、Cr之間可能產(chǎn)生了一定的化學(xué)效應(yīng)。根據(jù)納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)復(fù)合物的XRD衍射特征峰的衍射角2θ(35.6°、54.9°)和半高峰寬B(0.773°、0.477°)數(shù)據(jù)，利用Scherrer公式

(1)

式中：D為顆粒粒徑，nm；λ為入射X射線波長，nm；B為衍射峰半高峰寬，(°)；θ為衍射角，(°)。估算得到納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)復(fù)合物的粒徑分別為10.7和18.6nm。

圖2 納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的EDS圖譜Fig.2 EDS spectrum of nano-Cu-Cr composite metal oxides

為了表征復(fù)合金屬氧化物的表面元素組成，對系列納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物表面元素進(jìn)行了EDS分析，如圖2所示。

由圖2可知，系列納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物中含有的元素均為Cu、Cr、O。其中Au元素和Al元素分別來源于測樣鍍金和樣品基座。因此EDS能譜分析表明，采用機(jī)械研磨法制備納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物過程中不會引入其他雜質(zhì)。

系列納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的表面元素組成及含量如表1所示。

表1 納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的表面元素組成及含量

由表1可知，系列納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物中CuO/Cr2O3的摩爾比與投料時(shí)的摩爾比基本一致，僅存在微小差異，這可能是由于購買原料的純度、稱量過程及測試過程的誤差引起的，表明在微觀狀態(tài)下納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物中的納米CuO和納米Cr2O3分布十分均勻。

2.2 均勻性分析

為了進(jìn)一步表征納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的均勻性，以納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)為代表進(jìn)行了表面元素分布表征，如圖3所示。

圖3 納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)復(fù)合金屬氧化物的EDS圖譜Fig.3 EDS maps of nano CuO/Cr2O3(1∶0.25) composite metal oxides

由圖3可知，在微小的區(qū)域內(nèi)(約20μm×15μm)，代表納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)復(fù)合金屬氧化物中的Cu、Cr元素的色塊分布情況高度一致，證實(shí)了機(jī)械研磨法制備的納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物中的納米CuO與納米Cr2O3是均勻分布的。

2.3 形貌分析

納米CuO、納米Cr2O3和納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)復(fù)合金屬氧化物的SEM照片如圖4所示。

圖4 納米CuO、納米Cr2O3和納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的SEM照片F(xiàn)ig.4 SEM images of nano CuO, nano Cr2O3 and nano CuO/Cr2O3(1∶0.25) composite metal oxides

由圖4可以看出，納米CuO和納米Cr2O3的粒徑都很小，其平均粒徑分別為10～20nm、20～30nm。其中，納米Cr2O3顆粒相對團(tuán)聚，部分細(xì)小顆粒團(tuán)聚在一起形成了約100nm的簇。納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)復(fù)合金屬氧化物的粒徑分布在10～100nm，其中大顆粒為小粒子之間形成的團(tuán)簇體。進(jìn)一步觀測了納米CuO、納米Cr2O3和納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)復(fù)合金屬氧化物的TEM圖像，如圖5所示，TEM測試結(jié)果與SEM結(jié)果一致。

圖5 納米CuO、納米Cr2O3和納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物的TEM圖Fig.5 TEM images of nano CuO, nano Cr2O3 and nano CuO/Cr2O3(1∶0.25) composite metal oxides

2.4 催化性能分析

2.4.1 催化劑組成對其催化性能的影響

為了研究催化劑組成和復(fù)合方式對其催化性能的影響，對AP樣品進(jìn)行了熱分析測試。3種AP樣品在20 ℃/min升溫速率下的DSC-TG-DTG曲線如圖6所示，多種AP樣品熱分解性能基本參數(shù)如表2所示。

圖6 3種AP樣品的DSC-TG-DTG曲線Fig.6 DSC-TG-DTG curves of three AP samples

從圖6(a)中可以看出，純AP的熱分解可分為3個(gè)階段[17-18]：(1)晶型轉(zhuǎn)變階段，大約在240～250℃,AP晶型由斜方晶系轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎骄担?2)低溫分解階段，大約在300～330 ℃，主要涉及AP的固-氣多相反應(yīng)，部分AP分解為中間產(chǎn)物；(3)高溫分解階段，大約在400～480 ℃，主要涉及AP的氣相反應(yīng)，此過程AP完全分解為氣相產(chǎn)物。AP的熱分解表現(xiàn)在DSC曲線上一般有3個(gè)不同的分解峰溫，分別為晶型轉(zhuǎn)變吸熱峰、低溫分解峰和高溫分解峰；表現(xiàn)在TG曲線上一般有兩個(gè)失重過程。

表2 不同AP樣品的熱分解性能基本參數(shù)

根據(jù)圖6和表2可知，納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物/AP混合物的DSC曲線顯示其高溫分解峰較純AP提前，并與低溫分解峰部分融合；表現(xiàn)在TG曲線上僅有一個(gè)失重過程。納米CuO/Cr2O3(1∶2)、納米CuO/Cr2O3(1∶1)、納米CuO/Cr2O3(1∶0.5)和納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)可使AP的高溫分解峰溫從441.3 ℃分別降至360.9、357.7、354.9和351.1℃，提前值分別為80.4、83.6、86.4和90.2℃；同時(shí)，使AP的表觀分解熱從941J/g分別增至1658、1720、1742和1778 J/g，增長率分別為76.2%、82.8%、85.1%和88.9%；表明系列納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物對AP均具有很好的催化效果。隨著CuO/Cr2O3摩爾比的增大，催化效果明顯增強(qiáng)。對比Te、Tc、Tm值的提前，再次表明納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)對AP的催化效果最好。

通過與納米CuO/AP、Cr2O3/AP和CuO/Cr2O3(1∶0.25)(共混)/AP 3種混合物樣品進(jìn)行對比，納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP混合物的TH分別提前了7.2、18.1和5.1℃，同時(shí)其表觀分解熱較高，表明通過機(jī)械研磨法將一定的比例納米CuO與納米Cr2O3進(jìn)行高效混合，其對AP所表現(xiàn)出的催化效果明顯優(yōu)于單一納米催化劑或兩者混合而成的混合催化劑。

納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)對AP優(yōu)越的催化性能得益于CuO、Cr2O3均屬于P型半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)，存在空穴能夠?qū)щ姡谘趸€原過程中可加速電子轉(zhuǎn)移[19]。對比單一納米CuO、納米Cr2O3和納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)(共混)3種催化劑，納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)中納米CuO和納米Cr2O3在高能機(jī)械研磨力場的作用下，充分實(shí)現(xiàn)了介觀下的復(fù)合，其晶格缺陷更多、空穴更多，能進(jìn)一步加速電子轉(zhuǎn)移速率，表現(xiàn)出不同金屬元素之間的協(xié)同催化作用，因此其對AP具有更好的熱分解催化作用。

進(jìn)一步對AP(d50=64μm)、納米CuO/AP、CuO/Cr2O3(1∶0.25)(共混)/AP和CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP混合物4種AP樣品的熱分解動力學(xué)進(jìn)行研究，不同AP樣品在不同升溫速率下的DSC曲線如圖7所示。

圖7 不同AP樣品在不同升溫速率下的DSC曲線Fig.7 DSC curves of different AP samples at different heating rates

AP熱分解的動力學(xué)參數(shù)可根據(jù)其高溫分解峰溫與升溫速率的函數(shù)關(guān)系(Kissinger法)[20]求得：

(2)

式中：β為升溫速率，分別為5、10、15、20℃/min；Tp為高溫分解峰溫，℃；R為理想氣體常數(shù)，J/mol/K；Ea為活化能，kJ/mol；A為指前因子，s-1。

圖8 不同AP樣品的Fig.8 Dependence of ) on 1/Tpfor high temperaturedecomposition of AP samples

表3 不同AP樣品的線性擬合公式

再根據(jù)Arrenius方程計(jì)算出速率常數(shù)k，根據(jù)方程(4)～(6)可以獲得活化焓、活化熵、活化吉布斯自由能。式中kB(1.381×10-23J/K)和h(6.626×10-34J/s)分別為玻爾茲曼常數(shù)和普朗克常數(shù)[21]。

(3)

ΔH≠=Ea-RTp

(4)

ΔS≠=R[lnA-ln(kBTp/h)]

(5)

ΔG≠=ΔH≠-TpΔS≠

(6)

根據(jù)上述公式，對不同AP樣品的熱分解熱力學(xué)、動力學(xué)參數(shù)進(jìn)行計(jì)算，相關(guān)參數(shù)如表4所示。

表4 不同AP樣品的熱分解熱力學(xué)和動力學(xué)參數(shù)

由表4可知，納米CuO/AP混合物和納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)(共混)/AP混合物的活化能較AP(d50=64μm)明顯減小，納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP混合物的活化能較AP明顯增大，這是由于熱力學(xué)補(bǔ)償效應(yīng)所導(dǎo)致，盡管納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP混合物的活化能較大，但是其指前因子也增大[22-23]，綜合表現(xiàn)出來其吉布斯自由能最低。由于吉布斯自由能越低表明反應(yīng)更易進(jìn)行，對比3種混合物的吉布斯自由能都較AP降低，表明不同的催化劑均使AP的熱分解反應(yīng)更易進(jìn)行，然而納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)效果最優(yōu)。

2.4.2 催化劑含量對AP催化性能的影響

為了研究催化劑含量對AP催化性能的影響，對質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%～4%納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP的混合物進(jìn)行了熱分析測試，不同AP樣品的DSC曲線如圖9所示。

圖9 質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%～4%納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP混合物的DSC曲線Fig.9 DSC curves of 1%-4% nano CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP samples

由圖9可知，隨著納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)添加量的增大，納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP混合物高溫?zé)岱纸夥逯饾u提前。添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%、2%、3%和4%的納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)，納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP混合物的高溫?zé)岱纸夥鍦貜募傾P的441.3℃分別降至360.9、351.1、347.3和343.1℃，降低值分別為80.4、90.2、94.0和98.2℃；納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)AP混合物的表觀分解熱從純AP的941 J/g分別提高至1700、1778、1704和1763J/g。

隨著納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)含量的增加，納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)/AP混合物表觀分解熱呈現(xiàn)先增后減趨勢。添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)與AP形成的混合物表觀分解熱的數(shù)值達(dá)到最大。這是由于隨納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)含量的增加，與AP具有更多的接觸活性位點(diǎn)，可以促進(jìn)AP的熱分解反應(yīng)，提高其表觀分解熱；但是隨著納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)含量的進(jìn)一步增加，AP的表觀分解熱又呈減小趨勢，即催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過2%，混合物中AP的含量進(jìn)一步降低，從而導(dǎo)致混合物的表觀分解熱降低。

通常，期望使用較少的催化劑，使AP高溫分解溫提前的同時(shí)能夠增加AP的表觀分解熱。結(jié)合納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)對AP高溫分解峰溫提前和表觀分解熱增加的綜合影響，可以確定納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)在質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%時(shí)，其對AP具有最優(yōu)的熱分解催化效果。

3 結(jié) 論

(1)采用機(jī)械研磨法批量制備了組成不同、粒徑分布在10～100nm的納米Cu-Cr復(fù)合金屬氧化物，其中納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)對AP表現(xiàn)出了最優(yōu)的催化劑效果，使AP的高溫分解峰溫提前，表觀分解熱增加，反應(yīng)速率常數(shù)提高。

(2)與單一的納米CuO、納米Cr2O3相比，納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)表現(xiàn)出了協(xié)同催化的效果，這可能是由于在高能研磨過程中，納米CuO和納米Cr2O3發(fā)生晶格畸變，產(chǎn)生晶格缺陷，造成晶體結(jié)構(gòu)無序化，晶體的原子軌道相互混雜，有新的雜化軌道形成等原因，促使納米CuO/Cr2O3(1∶0.25)的催化活性更高。這一結(jié)果有助于推動納米復(fù)合金屬氧化物的制備及其在固體推進(jìn)劑領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)程。