常怡雪 甘君妍 王瑋哲 寇新宇 馮志攀 李普旺 楊子明陳 煜③
(1 北京理工大學(xué)材料學(xué)院 北京100081;2 中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所 廣東湛江524001)
廣藿香是唇形科刺蕊草屬植物,別名刺蕊草、霍香,學(xué)名為Pogostemon Cablin,與椒檳、沉香、降香檀、益智、巴戟、天葵綠、豆蔻、篳撥和天仙南并稱為“十大南藥”[1]。廣藿香是一種多年生草本植物,能夠適應(yīng)濕熱的氣候條件,能長到1~1.2 m 高,莖直立,葉寬(0.85 英寸),葉的邊緣有淺裂,背面有豐富的毛[2],葉片成熟后呈現(xiàn)黃綠色,葉片干枯掉落后呈現(xiàn)黃棕色。干燥后的廣藿香全草可入藥,其藥性微溫,藥味辛,具有化濕止嘔、發(fā)表解暑等功效,多作傳統(tǒng)藥用,是藿香正氣水、抗病毒口服液和小兒感冒沖劑等眾多有名中成藥的主要成分,在醫(yī)藥、化妝品、園林、香料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。
廣藿香原產(chǎn)地為東南亞,集中于馬來西亞、菲律賓和越南等國。按照《本草綱目》的記載,宋代以后,廣藿香便在嶺南地區(qū)廣泛種植[3]。廣藿香的主要種植區(qū)在廣東和海南兩省,在廣西、福建和臺灣等地也有少量的種植。廣藿香作為一個自然類群,屬于熱帶植物,由于我國種植地區(qū)與原產(chǎn)地生長環(huán)境的差異,在我國一千多年的栽培中采用無性扦插的方式進行繁殖,罕見開花結(jié)果,缺少基因多樣性且品種單一,出現(xiàn)了種質(zhì)退化、抗病蟲能力下降等現(xiàn)象[4]。除了中國外,廣藿香在印度、印度尼西亞、菲律賓、馬來西亞和巴西等地也被廣泛種植和應(yīng)用[5],其中,印度尼西亞是世界上廣藿香油的重要生產(chǎn)國。
國內(nèi)不同產(chǎn)區(qū)的廣藿香,由于不同地區(qū)氣候、土壤等栽培條件的差異,品質(zhì)差異巨大。藥材市場上按照產(chǎn)地,通常將廣藿香分為牌香(廣州產(chǎn))、肇香(肇慶產(chǎn))、湛香(湛江產(chǎn))和南香(海南產(chǎn))[6]。由于城市發(fā)展等原因,藥用價值最高的牌香處于瀕臨滅絕的邊緣。目前藥用廣藿香主要采用肇香,而海南藿香和湛江藿香主要用于提取揮發(fā)油。另一種原產(chǎn)于我國的藿香,也叫土藿香,與廣藿香同科不同屬,形態(tài)差異巨大,且主要化學(xué)成分也完全不同,不可與廣藿香混淆[7]。馮承浩[8]從植株的外部性狀、顯微內(nèi)部結(jié)構(gòu)兩方面,系統(tǒng)地比較了石牌廣藿香(牌香)、高要廣藿香(肇香)、海南廣藿香(包括湛江廣藿香)的差異,結(jié)果表明,三種廣藿香在植株長勢、葉子的形態(tài)和顏色、莖的顏色、栓皮部位和粗壯程度等方面均有明顯的差異。
廣藿香的組成成分有兩大類——揮發(fā)油和其他非揮發(fā)性成分。揮發(fā)油正是道地南藥廣藿香的有效藥用成分。廣藿香對生長環(huán)境的要求嚴(yán)苛,其種植區(qū)域相當(dāng)有限,由于不同地區(qū)土壤及氣候存在差異,不同產(chǎn)地的廣藿香揮發(fā)油的成分和含量也有所區(qū)別。
有關(guān)廣藿香中揮發(fā)油成分分析的報道已有很多,氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是對廣藿香揮發(fā)油的成分進行分離測定的常用方法。蔣軍輝等[9]分離出90 種化學(xué)成分,并對其中50 種進行鑒定,主要成分有廣霍香醇(24.88%)、δ-愈創(chuàng)木烯(16.05%)、α-廣藿香烯(7.61%)、α-愈創(chuàng)木烯(7.36%)、 丁 香 烯(3.63%)、β- 廣 藿 香 烯(3.38%)、β-欖香烯(1.5%)和γ-丁香烯(1.0%)。吳紅旗等[10]采用類似的方法,分離出104 個化學(xué)成分,鑒定了26 種化合物,占揮發(fā)油總量的45.32%,其中相對含量在1%以上的成分依次為廣藿香醇(占21.00%)、棕櫚酸(占4.78%)、開司米酮(占3.60%)、西車烯(占3.12%)、α-愈創(chuàng)木烯(占1.75%)、β-廣藿香烯(占1.66%)、藍(lán)桉醇(占1.32%)和月桂酸(占1.08%)。目前研究表明,廣藿香酮和廣藿香醇是廣藿香揮發(fā)油的主要化學(xué)成分,此外還含有單萜烯、倍半萜烯、醇類、酮類、醛類與烷酸類等多種化合物。
1973年,研究者首次從石牌廣藿香揮發(fā)油中提取出廣藿香酮[11]。作為廣藿香揮發(fā)油提取物的主要成分,廣藿香酮已被納入2010 版《中國藥典》,作為評價廣藿香油質(zhì)量的指標(biāo)成分。廣藿香酮的含量占3%~10%[12],受產(chǎn)地的影響略有差別。廣藿香揮發(fā)油的另一主要成分廣藿香醇(pa‐tchouli alcohol),又名百秋李醇,也是《中國藥典》中分析廣藿香藥材和廣藿香油質(zhì)量的指標(biāo)成分[13],在揮發(fā)油中的含量大于25%。
隨著研究的進一步深入,發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油的組成和含量與多種因素息息相關(guān)??梢愿爬橐韵聨讉€方面。
(1)生長時間。廣藿香的生長周期較長,在此期間,廣藿香酮和廣藿香醇的含量會發(fā)生起伏波動,變化明顯。隨著生長時間的延長,廣藿香酮的含量顯著增加[14]。
(2)采收期。牌香一般在7月采收,此時廣藿香酮、廣藿香醇的含量及總含油率均最高[15];南香以6月和7月采收含油率較高[16];而湛江種植的廣藿香一般在10月至11月采收。
(3)生長部位。陳秀華等[17]綜合毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法及計算機檢索技術(shù),分析和鑒定了廣藿香不同部位揮發(fā)油成分,發(fā)現(xiàn)廣藿香中廣藿香醇的含量分布為葉(54.9%) >全草(52.39%)>莖(44.53%)。
(4)產(chǎn)地。南香揮發(fā)油含量較高,全草揮發(fā)油含量0.6%~1.5% (葉為3%~6%,莖為0.5%~0.7%),廣藿香醇為揮發(fā)油主要成分;牌香揮發(fā)油含量較低,葉為0.3%~0.4%,莖為0.1%~0.15%,揮發(fā)油中主要成分是廣藿香酮[18]。
有關(guān)廣藿香非揮發(fā)性成分的研究相對較少。2007年,張崗[19]率先對廣藿香中非揮發(fā)性成分進行了系統(tǒng)研究,共鑒定出9 種化合物,其中3,5,3'-三羥基-7,4'-二甲氧基黃酮、5,4'-二羥基-7,3'-二甲氧基黃酮、3,5,4'-三羥基-7,3'-二甲氧基黃酮、香草酸、原兒茶酸為首次從該藥材中分得。王大海等[20]采用硅膠、柱色譜的方法進行分離純化,從廣藿香醇提物中分離得到12 個化合物,首次分離得到香葉木素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、大豆腦苷Ⅰ和Ⅱ、藿香苷等7種物質(zhì)。
另外,各常見產(chǎn)地的廣藿香均含有豐富K、Ca、Mg、Al、Fe、Na 等微量元素,具有較高的藥用價值。其中石牌廣藿香成分所有的微量元素含量最高,并且由于從石牌廣藿香莖葉中提取的廣藿香酮的含量均比其他產(chǎn)地的高[21],所以傳統(tǒng)栽培經(jīng)驗公認(rèn)石牌廣藿香的質(zhì)量最優(yōu)。
研究表明,從廣藿香中提取的廣藿香酮和廣藿香醇,能產(chǎn)生抗真菌、抗炎的藥理作用,抑制人體皮膚眾多的典型細(xì)菌真菌的滋生繁殖,增強機體抵抗力;對腸胃產(chǎn)生雙向作用——促進胃酸分泌,增強腸胃活動,調(diào)節(jié)消化功能,同時又能使胃腸平滑肌解痙鎮(zhèn)靜,緩解刺激性物質(zhì)引起的腸胃痙攣性收縮;減少反映胃腸炎癥的酶活力,防治潰瘍性腸胃炎,保護腸胃黏膜屏障;有明顯的止咳化痰、平喘鎮(zhèn)痛作用。
廣藿香及其提取物具有較好的抑制細(xì)菌、真菌以及病毒的效果。廣藿香油能夠抑制20 余種真菌(如米曲霉、酵母菌、青霉菌、皮膚癬菌等)和30余種細(xì)菌(如金黃色葡萄球菌、幽門螺桿菌、大腸埃希菌、痢疾桿菌等)的生長和繁殖。其中,廣藿香醇對甲氧西林敏感株金黃色葡萄球菌有明顯抑制作用[22],而廣藿香酮則顯著抑制甲氧西林耐藥株金黃色葡萄球菌的繁殖[23]。廣藿香醇作為廣藿香抗菌作用的活性成分之一,能夠抑制許多真菌的無性繁殖[24]。黎玉翠[25]研究發(fā)現(xiàn),廣藿香酮能夠抵抗白色念珠菌的機理可能是抑制其細(xì)胞膜的形成和生長。
廣藿香醇也具有一定的抗病毒作用。魏曉璐等[26]通過體外抗病毒實驗,證實了廣藿香醇能夠抑制流感病毒和腺病毒增殖。
同時,廣藿香同大量草本植物一樣,組織內(nèi)存在內(nèi)生真菌,對病原微生物具有一定的抑制效果。易天鳳等[27]在海南廣藿香中分離提取得到15個屬的61 株內(nèi)生真菌,其中鏈格孢屬和鐮刀菌屬對植物病原真菌以及動植物病原細(xì)菌的拮抗作用最為顯著,針對金黃色葡萄球菌的抑菌圈直徑高達(dá)24 mm,抑菌活性強,表明廣藿香有良好的抗菌效果。
廣藿香及其提取物通過維持細(xì)胞膜的流動性、抑制胃腸運動及保護胃腸黏膜達(dá)到解痙效果,保護胃腸道屏障;通過分泌胃酸,提高胃蛋白酶活性,破除吸收障礙,促進胃腸道消化。據(jù)徐雯等[28]報道,廣藿香可能通過調(diào)節(jié)胃腸激素、炎癥細(xì)胞因子和水通道蛋白的水平達(dá)到保證胃腸功能正常的目的。
廣藿香葉揮發(fā)油能夠抑制炎癥組織前列腺素E2 合成,減少炎癥組織中脂質(zhì)過氧化產(chǎn)物戊二醛堆積,降低一氧化氮含量,達(dá)到抗炎效果[29]。廣藿香水提物能夠抑制促炎因子表達(dá),從而抑制以血管擴張、組織液滲出、水腫為主的急性炎癥及以組織增生為主的慢性炎癥癥狀,具有良好的消炎止痛作用[30]。
廣藿香油具有一定的解熱作用,能夠抑制動物體溫升高,用藿香配連翹、半夏,三藥聯(lián)合配伍具有清暑散熱的作用。周彥希等[31]通過7 組對照實驗,發(fā)現(xiàn)廣藿香油成功抑制了發(fā)熱家兔的體溫升高。
廣藿香酮對斜紋夜蛾和甜菜夜蛾具有強烈的拒食作用,且對兩種害蟲具有較好的毒殺活性[32]。它的水解產(chǎn)物能夠?qū)崿F(xiàn)有效殺螨,而其類似物[4-羥基-6-甲基-3-(3′-甲基丁酰)-2-吡喃酮]則具有防螂功效,常應(yīng)用于一種防止德國小蠊的殺蟲劑。
廣藿香醇具有單核吞噬細(xì)胞功能、調(diào)節(jié)免疫功能以及神經(jīng)保護的作用[33-34]。藿香及其不同化學(xué)組分具有穩(wěn)定肝臟葡萄糖含量的作用,是通過改變和調(diào)整代謝途徑,影響小鼠糖代謝實現(xiàn)的[35]。
廣藿香及其加工產(chǎn)品多用于中藥制藥和臨床醫(yī)學(xué),在收獲的廣藿香中小部分用作中藥的原始藥材及壓制中藥飲片,大部分則用于提煉廣藿香精油以供使用。在藥用方面,廣藿香精油是“藿香正氣水”等50 余種中成藥的關(guān)鍵原料。此外,根據(jù)廣藿香的作用功效,提取出來的廣藿香精油還廣泛用于醫(yī)藥工業(yè)、輕化工業(yè),可作為配制各種藥劑、殺蟲劑、定香劑和化妝護膚品等的重要原料。
在中醫(yī)的臨床應(yīng)用上,廣藿香精油具有和胃止嘔、芳香化濕、祛暑解表的功效,能用于濕阻中焦、食欲不振、脘腹痞滿、鼻淵頭痛、外感暑濕、胸悶不舒等眾多癥狀的治療[36],同時也是抗病毒口服液、藿香正氣水等治療感冒、流感等常見藥物的主要成分。1990年版的《中國藥典》第一部收錄了感冒口服液、香砂養(yǎng)胃丸等含有廣藿香組分的藥劑;1995年版的《中國藥典》第一部收錄了午時茶沖劑、藿香正氣水等等;而2000年版《中國藥典》則收錄了小兒感冒顆粒、三孖苦泡茶、胃腸舒膠囊、六合定中口服液、藿膽丸等,它們都是以廣藿香為最重要的成分。其中,藿香正氣水具有和中理氣、化濕解表的作用,臨床上用于頭痛昏重、內(nèi)傷濕滯、嘔吐泄瀉等癥狀;除此之外,以廣藿香正氣處方為標(biāo)準(zhǔn),還先后研制出硬質(zhì)膠囊、片劑、顆粒等產(chǎn)品。小兒感冒顆粒具有解表消毒、散風(fēng)清熱的功效,用于咽喉腫痛、頭脹痛、流感或小兒風(fēng)熱感冒的治療。
由于其突出的抗菌作用,目前廣藿香精油在個人護理方面也有越來越廣泛的應(yīng)用[37]。王玥等[38]研究了廣藿香精油在抗炎祛痘方面的作用,通過細(xì)胞毒性實驗研究了廣藿香精油對急性單核細(xì)胞(THP-1)作用的安全質(zhì)量濃度,并使用痤瘡丙酸桿菌刺激急性單核細(xì)胞而建立起了特異性痤瘡炎癥細(xì)胞模型,考察了廣藿香精油對炎癥因子產(chǎn)生的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),廣藿香精油可以起到抑制炎癥信號轉(zhuǎn)導(dǎo)和繼發(fā)性炎癥介質(zhì)生成的作用。張麗敏等[39]對廣藿香精油清除抗脂質(zhì)過氧化活性、超氧陰離子及羥自由基的功效進行了考察,結(jié)果顯示,過廣藿香精油可以實現(xiàn)羥自由基和超氧陰離子自由基的清除,并且抑制脂質(zhì)的過氧化程度,其抗氧化能力和還原能力相當(dāng)出眾,在美妝和美容行業(yè)具有良好的開發(fā)應(yīng)用前景。
作為傳統(tǒng)中藥,廣藿香精油的抗菌、抑菌機理已經(jīng)得到了比較清晰的研究,不但對引發(fā)人疾病的細(xì)菌真菌有抑制功效,對家畜和農(nóng)作物感染的病菌也有抗病的作用。臨床上,廣藿香精油可以有效抑制人體皮膚癬菌的滋生與繁殖。以廣藿香精油為主要組分的復(fù)方藥在抑制外陰念珠菌病的總體效率為98%,效果明顯強于作為對照組的克霉唑[40]。王星三[41]利用含有廣藿香精油的藥液來治療真菌性陰道炎共計118 例,其中78 例痊愈,34 例有效,6 例無效,總體有效效率達(dá)94.9%。除此以外,莫小路等[42]研究發(fā)現(xiàn),濃度為0.1%時,廣藿香精油對檀香多毛孢、核盤菌的抑制作用可達(dá)到最高值。萬峰等[43]測定了其對金黃色葡萄球菌的抑制作用活性,發(fā)現(xiàn)其MICs 為0.51 mg/mL,可明顯抑制其生長,破壞完整的細(xì)胞結(jié)構(gòu),影響細(xì)胞壁透性。張廣文等[44]研究了廣藿香精油對白色念珠菌等5 種致病真菌、8 種細(xì)菌的抑制活性,發(fā)現(xiàn)其對各種病菌都有一定的抑制作用,其MICs為0.3~1.0 mL/L。羅靈等[45]研究了含有廣藿香精油的中草藥方劑在治療豬藍(lán)耳病、豬中暑、豬腹瀉等動物疾病上的作用,在806例病例中共治愈了786 例,治愈率高達(dá)97.5%,證明廣藿香精油可以替代抗生素用于家畜養(yǎng)殖中,從而實現(xiàn)無抗養(yǎng)殖。劉世增等[46]研究發(fā)現(xiàn),含有廣藿香成分的感冒沖劑對雞胚接種病毒H1N1 株有抑制的功效。高相雷等[47]發(fā)現(xiàn),廣藿香的醋酸乙酯提取物具有抑制柯薩奇B組病毒的功效。
廣藿香精油對植物病原菌也具有抑菌和殺菌作用,可用作環(huán)保型農(nóng)藥,因而在農(nóng)作物殺蟲方面也得到了研究與應(yīng)用。曾慶錢等[48]使用了生物活性測定的方法,研究了廣藿香精油對于小菜蛾幼蟲的殺蟲活性。結(jié)果顯示,廣藿香精油對幼蟲具有較好的拒食和毒殺作用,達(dá)到了防治的目標(biāo),并且證實廣藿香酮是毒殺害蟲的活性成分。不僅僅局限于這種害蟲,廣藿香精油在其他害蟲防治方面也有廣闊的應(yīng)用前景。
除藥用以外,廣藿香精油另一大應(yīng)用是香水。由于廣藿香精油具有清新濃郁的天然樹脂香味,用其制作香水的歷史已有數(shù)百年,其持久的獨特香調(diào)更是經(jīng)常被調(diào)香師使用做為香水定香的指定味道。十九世紀(jì),廣藿香精油首次出現(xiàn)在歐洲市場的貿(mào)易中,并且被開始用于香料的加工制造。由于其獨特的氣氛具有驅(qū)蟲的功效,人們逐漸開始流行在圍巾上沾染廣藿香精油的做法。在1960到1970年之間,崇拜印度教神靈的嬉皮士們,隨身攜帶著具有印度淵源的廣藿香精油,將它的香味視為神靈的氣息,在歐洲及美洲掀起對廣藿香精油瘋狂的追求熱潮。如今,廣藿香精油已經(jīng)成為世界范圍內(nèi)香水制造業(yè)的重要原料之一,廣泛應(yīng)用于大量品牌香水的加工制造,歷久彌新,長盛不衰。
廣藿香在中國已有上千年引種栽培的歷史,在中藥傳承及應(yīng)用中成為不可或缺的一味藥材。在多年的環(huán)境變化、引種混雜、種植技術(shù)變遷等多方面因素的影響下,不同產(chǎn)地的廣藿香從表觀形貌到內(nèi)部成分都產(chǎn)生了差異,目前關(guān)于廣藿香的研究熱點大致集中在廣藿香道地性差異的觀察鑒別與分析對比,廣藿香有效成分分析及關(guān)聯(lián)作用,廣藿香提取物(精油)的生藥、化學(xué)與藥理學(xué)應(yīng)用等方面,基本上可以整體把握廣藿香的研究價值。但對于廣藿香的基礎(chǔ)研究還應(yīng)當(dāng)重視實際種植條件對廣藿香收成及質(zhì)量的影響,解決生產(chǎn)技術(shù)方面的難題。同時為了構(gòu)建廣藿香的信息庫,現(xiàn)在研究也逐漸將數(shù)字化信息系統(tǒng)引入廣藿香的調(diào)研領(lǐng)域,為廣藿香的優(yōu)質(zhì)選定和種類鑒別提供特征數(shù)據(jù)以及操作方法[49]。這些新技術(shù)的結(jié)合可以規(guī)范廣藿香種植信息,幫助構(gòu)建完善的交流平臺,利于生產(chǎn)者進行規(guī)模化種植,便于研究者了解廣藿香特性及查閱科學(xué)依據(jù)和最新成果。