聚醚產(chǎn)品中乙二醇二甘醇含量測(cè)定

趙順新，路紅華

（南京康寧司法鑒定中心，江蘇 南京 210000）

工業(yè)上目前采用多元醇與環(huán)氧化物反應(yīng)生產(chǎn)聚醚產(chǎn)品。由于常見(jiàn)的多元醇原料如甘油、PEG等中會(huì)含有少量乙二醇雜質(zhì)[1,2]，其殘留不僅會(huì)對(duì)產(chǎn)品的指標(biāo)產(chǎn)生影響，當(dāng)聚醚產(chǎn)品作為包裝材料制作原料時(shí)，其殘留造成的化學(xué)性污染，更會(huì)引發(fā)對(duì)人體的潛在危險(xiǎn)[3]。故需要對(duì)原料及產(chǎn)品中的乙二醇二甘醇雜質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)和控制。以氣相色譜對(duì)聚醚產(chǎn)品的乙二醇含量進(jìn)行檢測(cè)，一般采用極性固體液[4]，本研究以市售聚醚產(chǎn)品A為供試品，建立了一種操作簡(jiǎn)單、重復(fù)性佳的氣相色譜分析方法。

1 儀器與試藥

1.1 色譜系統(tǒng)及色譜條件

儀器：Agilent氣相色譜儀；色譜柱：VF-17ms 30m×0.53mm×1μm；進(jìn)樣口：240℃；FID檢測(cè)器：300℃；升溫程序：起始溫度70℃維持2min，50℃/min升至300℃，維持5min；分流比：10∶1；柱流量：（恒流模式）3.0mL/min；進(jìn)樣體積：1.0uL。

1.2 樣品信息

乙二醇，南京化學(xué)試劑股份有限公司，160331692D，AR；二甘醇，南京化學(xué)試劑股份有限公司，20140115，AR；聚醚產(chǎn)品A，20181001，工業(yè)品。

2 乙二醇二甘醇方法的建立

2.1 供試品溶液的制備

取本品2.0g，精密稱定，置25mL量瓶中，加1mL丙酮-水 （96∶4）溶解，漩渦3min；再加入約6到7mL丙酮-水（96∶4），漩渦3min，此過(guò)程重復(fù)3次；加丙酮-水（96∶4）稀釋至刻度，搖勻，上清液用0.45μm油膜過(guò)濾，棄去初濾液2mL，收集剩余溶液作為供試品溶液。

2.2 對(duì)照溶液的制備

取乙二醇，二甘醇0.124g，精密稱定，置200mL量瓶中，用丙酮-水（96∶4）稀釋至刻度，精密移取上述溶液1mL，置10mL量瓶中,加丙酮-水（96∶4）稀釋至刻度，搖勻，即得對(duì)照溶液（0.062mg/mL）。

2.3 測(cè)定方法

色譜條件：VF-17ms 30m×0.53mm×1μm 色譜柱，F(xiàn)ID檢測(cè)器溫度300℃，進(jìn)樣口溫度240℃，柱流量：（恒流模式）3.0mL/min，分流比：10∶1，升溫程序：起始溫度70℃維持2min，0℃/min升至300℃，維持5min。檢測(cè)：將對(duì)照品溶液和供試品溶液分別精密量取1μL注入色譜儀，記錄色譜圖。

2.4 計(jì)算公式

乙二醇、二甘醇含量按以下公式計(jì)算：

w（乙二醇）[w（二甘醇）]=Cs×At/As×Ct×100%式中：Cs、As分別作為對(duì)照品溶液圖譜中乙二醇（二甘醇）的濃度、峰面積。Ct和At分別為供試品液圖譜中乙二醇（二甘醇）的濃度、峰面積。

2.5 限度

按外標(biāo)法以峰面積計(jì)算，乙二醇二甘醇均不得過(guò)0.062%。

3 結(jié)果與討論

3.1 專(zhuān)屬性試驗(yàn)

取本品2.0g，精密稱定，置25mL量瓶中，加1mL丙酮-水 （96∶4）溶解。

高溫破壞：烘箱溫度80度，恒溫1h。

高堿破壞：精密稱取2.0g供試品，加1mL的1mol/L的氫氧化鈉進(jìn)行破壞。

高酸破壞：精密稱取2.0g供試品，加1mL的1mol/L的鹽酸進(jìn)行破壞。

氧化破壞：精密稱取2.0g供試品，加1mL的3%的雙氧水進(jìn)行破壞。

破壞1h后的樣品需要中和，再加入約6到7mL丙酮-水（96∶4），漩渦3min，此過(guò)程重復(fù)3次；加丙酮-水（96∶4）稀釋至刻度，搖勻，上清液用0.45μm油性膜過(guò)濾，棄去初濾液2mL，收集剩余溶液作為供試品溶液。

結(jié)果顯示，經(jīng)破壞后乙二醇二甘醇仍未檢出，該過(guò)程中產(chǎn)生的降解產(chǎn)物對(duì)樣品峰無(wú)干擾。

3.2 檢測(cè)限和定量限

取對(duì)照溶液逐級(jí)稀釋至S/N約為10作為定量限，S/N約為3作為檢測(cè)限，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 乙二醇二甘醇檢測(cè)限和定量限

結(jié)論：擬定檢查濃度為80mg/mL，乙二醇0.0040%可以被檢出，0.008%可以被定量，二甘醇0.002%可以被檢出，0.003%可以被定量。表明本品的色譜條件靈敏度高。

3.3 線性范圍

取質(zhì)量濃度約為0.62mg/mL的對(duì)照品母液，加丙酮-水=96∶4，稀釋至對(duì)照品質(zhì)量濃度分別為6.2、12.4、15.5、31、62、124μg/mL，作為不同濃度的對(duì)照溶液，分別取1μL注入氣相色譜儀，以質(zhì)量濃度C（mg/mL）為橫坐標(biāo)，以峰面積比A為縱坐標(biāo)進(jìn)行直線回歸，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 乙二醇二甘醇線性

結(jié)論：乙二醇質(zhì)量濃度在6.2～123.9μg/mL之間，峰面積與濃度線性關(guān)系良好；二甘醇質(zhì)量濃度在5.1～102.3μg/mL，峰面積與濃度線性關(guān)系良好。

3.4 進(jìn)樣精密度試驗(yàn)

取質(zhì)量濃度為62μg/mL的混合對(duì)照溶液，線性2的溶液（20181127）作為對(duì)照品溶液，重復(fù)進(jìn)樣6次，進(jìn)行考察，結(jié)果見(jiàn)表3。

結(jié)果表明乙二醇和二甘醇進(jìn)樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD小于3.0%，說(shuō)明測(cè)定數(shù)據(jù)間的波動(dòng)性小，即本方法精密度試驗(yàn)符合要求。

表3 乙二醇二甘醇進(jìn)樣精密度

3.5 系統(tǒng)適用性

對(duì)照品溶液（20181127）作為系統(tǒng)適用性溶液，結(jié)果見(jiàn)表4：

表4 系統(tǒng)適用性

結(jié)論：各色譜峰之間的分離度符合要求。

3.6 重復(fù)性

取20181001批號(hào)樣品適量，精密稱定6份，加丙酮-水（96∶4）溶解按供試品制備制成每1mL含供試品80mg溶液，作為供試品溶液。取乙二醇和二甘醇適量，精密稱定，加丙酮-水（96∶4）溶解并定量稀釋至質(zhì)量濃度約為62μg/mL的溶液，作為對(duì)照品溶液，按外標(biāo)法計(jì)算，平行測(cè)定6份，結(jié)果如表5。

表5 乙二醇二甘醇重復(fù)性

結(jié)論：該方法在測(cè)定乙二醇二甘醇含量時(shí)，檢測(cè)結(jié)果一致，說(shuō)明該方法重復(fù)性良好。

3.7 中間精密度試驗(yàn)

不同人員不同日期檢測(cè)同一批樣品20181001，按照測(cè)定方法測(cè)定3次，結(jié)果如表6。

表6 乙二醇二甘醇中間精密度

結(jié)論：該方法換不同人員測(cè)定，測(cè)試結(jié)果無(wú)明顯偏差，該方法中間精密度良好。

3.8 回收率試驗(yàn)

取批號(hào)為20181001樣品適量，加丙酮-水（96∶4）適量溶解后，按供試品制備配制成80mg/mL的溶液，共9份。再按照限度的80%、100%和120%分別加入一定量的對(duì)照品母液，每個(gè)水平平行操作3份，計(jì)算回收量和回收率，結(jié)果如下：乙二醇平均回收率92.48%、RSD3.1%；二甘醇平均回收率93.36%、RSD4.2%。

結(jié)果表明：該方法測(cè)定聚醚溶液中的乙二醇二甘醇，回收率良好。

3.9 耐用性試驗(yàn)

取20181001批樣品，選用同一廠家不同編號(hào)的 VF-17ms（30m×0.53mm×1μm），按照測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果用不同批號(hào)的色譜柱檢測(cè)結(jié)果一致。說(shuō)明本方法在不同批號(hào)的色譜柱上可以得到重現(xiàn)，有較好的耐用性。見(jiàn)表7。

表7 乙二醇二甘醇耐用性

4 結(jié)論

本文參考聚醚類(lèi)產(chǎn)品在乙二醇二甘醇檢測(cè)方面的文獻(xiàn)，確定了適用于聚醚產(chǎn)品A的氣相色譜檢測(cè)條件，并在專(zhuān)屬性、線性和范圍、檢出限、定量限、準(zhǔn)確度、精密度、耐用性等方面進(jìn)行驗(yàn)證，證明該方法在在不同的色譜柱上具有很高的重現(xiàn)性。