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    提升銅電解液雜質(zhì)脫除效率的生產(chǎn)實(shí)踐

    2019-11-27 07:52:16左東平謝祥添田仁光
    中國(guó)金屬通報(bào) 2019年10期
    關(guān)鍵詞:陰極銅陽(yáng)極泥電解液

    左東平,謝祥添,田仁光

    (陽(yáng)谷祥光銅業(yè)有限公司,山東 聊城 252300)

    目前,在銅冶煉過(guò)程中,火法精煉產(chǎn)出的陽(yáng)極銅品位在99.2%~99.8%,為提高銅含量,需經(jīng)過(guò)電解精煉除雜[1]。在電解精煉過(guò)程中,隨著電解進(jìn)行,陽(yáng)極銅發(fā)生電化學(xué)溶解,溶液中的銅離子在陰極上析出,而所含雜質(zhì)經(jīng)過(guò)復(fù)雜的反應(yīng),Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te等大量稀貴金屬以陽(yáng)極泥的形式附著在陽(yáng)極銅表面上,在陽(yáng)極表面的稀貴金屬以陽(yáng)極泥形式逐步增加;當(dāng)陽(yáng)極泥超過(guò)一定厚度時(shí),在重力作用下落入電解槽槽底,陽(yáng)極泥率為陰極銅產(chǎn)量的0.2%~0.8%;As、Sb、Bi等與銅電極電位相近的雜質(zhì)大部分在電解液中富集,當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí),在陰極表面與銅一起夾雜析出[2,3]。

    為了維持電解液中的銅、酸含量以及雜質(zhì)濃度在陰極銅生產(chǎn)規(guī)定的范圍內(nèi),保證電解陰極銅的純度,定期將陽(yáng)極泥從電解槽中清理出去,同時(shí)對(duì)電解液進(jìn)行凈化和調(diào)整,以保證電解過(guò)程的正常進(jìn)行。

    在電解液凈化過(guò)程中,按上升速度最快的雜質(zhì)計(jì)算,抽出一定數(shù)量的電解液送往凈液脫銅工序,然后向電解液循環(huán)系統(tǒng)中補(bǔ)充相應(yīng)數(shù)量的除鹽水和硫酸,以保持電解液的體積不變。抽出的廢電解液,其中所含的銅、鎳等有價(jià)成分必須盡可能地回收,砷、銻、鉍等雜質(zhì)應(yīng)盡量除去。

    1 銅電解液中雜質(zhì)行為分析

    在銅電解過(guò)程中,通常將陽(yáng)極中的雜質(zhì)分為4類,其在電解過(guò)程中的行為見(jiàn)表1??梢钥闯觯旱?類雜質(zhì)電化溶解,部分進(jìn)入陽(yáng)極泥,其余在電解液中積累,消耗溶液中的硫酸,增加溶液電阻;第2類雜質(zhì)大部分沉入槽底,形成陽(yáng)極泥;第3類雜質(zhì)對(duì)陰極銅質(zhì)量影響大,不同價(jià)態(tài)相互間形成漂浮陽(yáng)極泥,部分在電解液中富集;第4類雜質(zhì)中氧通常與其他元素形成化合物存在,這些化合物大部分是難溶于電解液的,在電解過(guò)程中它們主要進(jìn)入陽(yáng)極泥。

    表1 陽(yáng)極雜志在電解過(guò)程中的行為

    第3類雜質(zhì)主要以As、Sb、Bi鹽類水解或相互結(jié)合生成的漂浮陽(yáng)極泥在陰極表面進(jìn)行粘附,影響銅離子在陰極的結(jié)晶成核過(guò)程,對(duì)陰極銅質(zhì)量危害極大。

    2 連續(xù)電積法除雜原理及應(yīng)用

    目前在銅冶煉行業(yè)應(yīng)用較為廣泛的電解液處理技術(shù)是連續(xù)誘導(dǎo)脫銅脫雜。

    在連續(xù)電積法除雜中,將需凈化的電解液連續(xù)經(jīng)過(guò)多級(jí)電解槽,使As、Sb、Bi等雜質(zhì)與銅一起在陰極放電析出。

    現(xiàn)有的脫銅槽為10槽生產(chǎn)(如圖1),輔助給液加入到6槽、7槽、8槽,造成9槽、10槽電解液中Cu2+無(wú)法得到及時(shí)的補(bǔ)充,基本處于“荒廢”狀態(tài),導(dǎo)致最后兩個(gè)脫銅槽利用率低,電耗高;同時(shí)在9槽、10槽內(nèi)將會(huì)生產(chǎn)大量的AsH3劇毒氣體。

    圖1 現(xiàn)有的脫銅槽

    在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,各脫銅槽入口電解液Cu2+濃度各不相同,3根輔助給液管道以相同流量供液,無(wú)法根據(jù)各槽的實(shí)際情況將入口電解液Cu2+濃度控制穩(wěn)定,大大降低了生產(chǎn)效率;同時(shí)現(xiàn)有的給液方式,基于電解液自身重力進(jìn)行無(wú)壓供液,時(shí)常出現(xiàn)輔助給液器堵塞現(xiàn)象,造成輔助給液流量變小,甚至斷流。

    分析認(rèn)為,在現(xiàn)有生產(chǎn)過(guò)程中,銅離子濃度控制不穩(wěn)定,出現(xiàn)大量絮狀銅,后期脫銅槽內(nèi)短路嚴(yán)重,造成電效低、電耗高;出槽時(shí)人工清理脫銅槽,勞動(dòng)強(qiáng)度大;產(chǎn)出的電積銅、絮狀銅在下游工序加工成本較高。

    3 雜質(zhì)脫除效率的提升措施

    3.1 脫銅槽改造

    在保證電解液處理能力不變的前提下,將脫銅槽數(shù)量改為8個(gè)(如圖2),以降低能耗、提高生產(chǎn)效率、降低勞動(dòng)強(qiáng)度。

    圖2 改造后的脫銅槽

    3.2 主輔給液配比調(diào)整

    取消原有輔助給液器,輔助給液直接通過(guò)管道帶壓供液,消除輔助給液的斷流現(xiàn)象。改變?cè)休o助給液一供一管的模式,每組使用單根供液管道,由總閥控制;根據(jù)誘導(dǎo)法脫銅脫砷原理,在需要增加輔助給液槽入口處安裝分閥,通過(guò)調(diào)整分閥,可以對(duì)不同槽輔助給液量獨(dú)立控制,將輔助給液由原來(lái)的主輔給液配比8:1調(diào)整為根據(jù)化驗(yàn)數(shù)據(jù)每組進(jìn)行不同的配比給液,實(shí)現(xiàn)不同槽入口電解液Cu2+濃度的動(dòng)態(tài)控制。

    3.3 降低進(jìn)口銅含量

    在原有生產(chǎn)中,脫銅的主給液銅含量過(guò)高,造成生產(chǎn)過(guò)程中第4、5槽夾心銅及電積銅粒子存在過(guò)多,存在脫銅及脫雜電效過(guò)低現(xiàn)象。脫銅槽產(chǎn)物分布如圖3。

    圖3 現(xiàn)有脫銅槽產(chǎn)物

    通過(guò)對(duì)每組脫銅槽進(jìn)行不同進(jìn)口銅含量實(shí)驗(yàn),進(jìn)行回配調(diào)整;對(duì)一次脫銅前液的電解液進(jìn)行回配,以確保二次脫銅進(jìn)口銅的含量穩(wěn)定。如圖4所示。

    通過(guò)調(diào)整,凈液系統(tǒng)脫銅槽生產(chǎn)由原來(lái)的每組10槽改為8槽,進(jìn)口銅量通過(guò)電解液回配,銅含量控制在28g/l~31g/l,根據(jù)化驗(yàn)結(jié)果將輔助給液量通過(guò)流量調(diào)節(jié)閥控制。

    圖4 電解液回配流程

    4 結(jié)語(yǔ)

    隨著原料復(fù)雜、產(chǎn)品需求提高,在銅的電解精煉過(guò)程中,對(duì)電解液中各元素的含量有嚴(yán)格的要求,雜質(zhì)含量直接影響到主產(chǎn)品的質(zhì)量,任何元素含量過(guò)高都會(huì)影響到主產(chǎn)品的品味;在高砷陽(yáng)極的電解中,提高雜質(zhì)的脫除效率有著重要的現(xiàn)實(shí)意義。

    凈液系統(tǒng)電耗占陰極銅電單耗的11%,直接影響陰極銅成本,進(jìn)行脫銅槽改造,可有效降低陰極銅成本;同時(shí)調(diào)整后的脫銅槽無(wú)夾心銅產(chǎn)出,無(wú)需人工在脫銅槽內(nèi)清理,降低勞動(dòng)強(qiáng)度,提高作業(yè)效率;無(wú)絮狀銅產(chǎn)出,節(jié)約下游工序加工成本。

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