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    濕法煉鋅中浸部分底流高溫高酸浸出提高鋅鐵浸出率的生產(chǎn)實(shí)踐

    2019-11-12 03:27:04潘天宇宋紅剛
    中國(guó)有色冶金 2019年5期
    關(guān)鍵詞:浸出法高酸底流

    潘天宇, 宋紅剛, 常 濱

    (中冶葫蘆島有色金屬集團(tuán)有限公司, 遼寧 葫蘆島 125003)

    濕法煉鋅主要有常規(guī)浸出法、熱酸浸出法及硫化鋅精礦直接浸出法。雖然熱酸浸出法和硫化鋅精礦直接浸出法在國(guó)外的鋅冶金企業(yè)發(fā)展的較快,但由于其所產(chǎn)的渣再處理有一定的困難,因此在國(guó)內(nèi)常規(guī)浸出法仍然占主導(dǎo)地位。

    常規(guī)浸出法工藝指的是采用一段中性浸出、一段酸性浸出,浸出渣經(jīng)過火法冶金工藝使鋅揮發(fā)出來,變成氧化鋅再進(jìn)行濕法處理[1]。采用常規(guī)浸出工藝,需要在中性浸出階段控制終點(diǎn)pH值為5.0~5.2,酸性浸出一般控制終點(diǎn)pH值為2.5~3.5,盡管經(jīng)過兩段浸出,但是仍然有20%左右的鋅在浸出渣中,這部分鋅大多數(shù)以ZnO·Fe2O3、ZnO·SiO2形態(tài)存在,還有一小部分以ZnS形式存在。這部分鋅如果在兩段浸出過程通過提高浸出條件,使鋅進(jìn)入溶液,勢(shì)必也會(huì)使浸出渣中的部分Fe以及部分其他雜質(zhì)進(jìn)入溶液,這樣就會(huì)使溶液的后續(xù)澄清和過濾過程變得異常困難,難以獲得雜質(zhì)低、澄清性好的中上清液,而且溶液雜質(zhì)含量變高,導(dǎo)致系統(tǒng)紊亂,使后續(xù)凈化工序壓力變大,以至于影響電積工序,這是造成常規(guī)浸出工藝渣含鋅高的最主要因素。

    1 某濕法煉鋅廠原常規(guī)浸出工藝流程

    某濕法煉鋅廠采用典型的常規(guī)浸出工藝,鋅精礦經(jīng)過流態(tài)化焙燒冷卻后進(jìn)入球磨機(jī),磨后的酸化焙燒礦粒度通常要求為:+80目(1)80目=178 μm<5%,-200目(2)200目=74 μm>75%,為了使酸化焙燒礦更好地與氧化液接觸,采用氧化液(氧化鋅浸出中上清、酸化礦酸性浸出上清液、電解廢液混合后加入電解產(chǎn)生的陽極泥,氧化液含酸30~40 g/L)沖礦,沖礦后形成的漿化液進(jìn)入三個(gè)串聯(lián)的中浸槽(由于產(chǎn)能擴(kuò)建,中性浸出有兩套系統(tǒng),均為三個(gè)串聯(lián)的中浸槽),在中浸槽的首槽加入電解廢液(含酸175 g/L左右)來調(diào)節(jié)中浸槽內(nèi)的pH值,根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況,加入電解廢液確保中浸尾槽出口端pH值為5.0左右,經(jīng)過中浸反應(yīng)后的礦漿進(jìn)入濃密機(jī),為了使反應(yīng)后的漿液快速沉降,在送往濃密機(jī)的溜槽中加入調(diào)配好的濃度為0.1%~0.5%的3#劑,又稱凝集劑(學(xué)名:聚丙烯酰胺),經(jīng)過濃密沉降后的溢流液即為中上清,送往凈化工序,濃密底流作為酸浸的原料。中性底流進(jìn)入6個(gè)串聯(lián)的酸浸槽,在酸浸槽首槽加入電解廢液,以保證酸浸槽尾槽出口pH值在2.5~3.5之間,經(jīng)過酸性浸出反應(yīng)后的漿液送往濃密機(jī),濃密機(jī)溢流液即為酸上清,進(jìn)入混合液罐后,加陽極泥氧化后用于沖礦,濃密機(jī)底流進(jìn)入壓濾工序,壓濾成渣后即為浸出渣。工藝流程圖見圖1。

    圖1 濕法煉鋅廠原生產(chǎn)工藝流程圖

    原工藝技術(shù)條件:中浸溫度60~75 ℃,沖礦液含酸30~40 g/L,尾槽出口pH值5.0,中浸反應(yīng)時(shí)間1.5 h;酸浸溫度65~80 ℃,尾槽出口pH值2.5~3.5,酸浸時(shí)間2~3 h。相關(guān)技術(shù)指標(biāo)見表1。

    2 原生產(chǎn)工藝存在的問題

    原生產(chǎn)工藝中主要存在2個(gè)問題。

    (1)酸化焙燒礦經(jīng)過兩次浸出,渣中含鋅仍然在20%左右,這樣導(dǎo)致后續(xù)火法處理成本增加,企業(yè)效益降低。過去曾做過一些浸出條件的改變,如提高酸浸反應(yīng)溫度和酸度、增加浸出時(shí)間,但是效果并不明顯;也曾嘗試過對(duì)酸性底流進(jìn)行二次酸浸的試驗(yàn),這樣盡管渣含鋅可以降低到15%以下,但是中性浸出后的漿液澄清過程非常困難,濃密效果極差,上清顏色發(fā)黃,且3#劑消耗量大,壓濾困難,生產(chǎn)幾乎維持不了。二次酸浸不可行是因?yàn)樵谒峤^程中,破壞了ZnO·Fe2O3的結(jié)構(gòu),雖然ZnO·Fe2O3中的Zn進(jìn)入了溶液,但同樣Fe也大量進(jìn)入溶液,這部分溶液返回沖礦,大量的Fe3+進(jìn)入系統(tǒng),中性浸出時(shí),在pH值5.0~5.2的條件下,大量的Fe3+水解,形成Fe(OH)3膠體,中上清、酸上清質(zhì)量惡化。

    表1 濕法煉鋅廠原生產(chǎn)工藝主要技術(shù)指標(biāo)

    3 對(duì)部分中性浸出底流高溫高酸浸出

    根據(jù)相關(guān)學(xué)者對(duì)ZnO·Fe2O3浸出熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)的研究和計(jì)算,以及對(duì)ZnO·Fe2O3酸溶理論的分析可以得出:酸化焙燒礦中的ZnO·Fe2O3呈球狀,對(duì)于難溶的球狀ZnO·Fe2O3的熱酸浸出,要求有近沸騰溫度(95~100 ℃)和高酸(終酸40~60 g/L)的浸出條件以及較長(zhǎng)的浸出時(shí)間(3~4 h),鋅的浸出率才能達(dá)到99%[3]。這些結(jié)論是改造原工藝可靠的理論基礎(chǔ)。

    取消原工藝在氧化沖礦液階段補(bǔ)充FeSO4,另增加一個(gè)高溫高酸浸出過程,在溫度90~95 ℃,終酸40~50 g/L的條件下,將1#中浸系統(tǒng)的底流進(jìn)行高溫高酸浸出,浸出后溶液進(jìn)濃密機(jī),濃密機(jī)上清液經(jīng)過氧化后用于沖礦,濃密機(jī)底流直接壓濾,2#中性浸出系統(tǒng)維持不變。1#中性浸出系統(tǒng)和2#中性浸出系統(tǒng)的漿化液流量幾乎一樣,因此相當(dāng)于對(duì)系統(tǒng)中一半的中性浸出底流進(jìn)行高溫高酸浸出。這樣,既可以加強(qiáng)一部分中性浸出底流中Zn和Fe的浸出,又不會(huì)使大量的Fe進(jìn)入系統(tǒng),根據(jù)系統(tǒng)內(nèi)As和Sb的含量及時(shí)調(diào)整進(jìn)入高溫高酸槽的液量,以及調(diào)整高溫高酸浸出條件,以實(shí)際Fe的需求量來決定高溫高酸浸出過程Fe的浸出率,以滿足除去中上清溶液中As和Sb的要求。其工藝流程圖見圖2。

    圖2 改造后的生產(chǎn)工藝流程圖

    浸出相關(guān)技術(shù)條件:溫度90~95 ℃,終酸40~50 g/L,出口漿液含F(xiàn)e 3~4.5 g/L,浸出時(shí)間3~4 h。高酸浸出后的相關(guān)技術(shù)指標(biāo)見表2。

    表2 增開高溫高酸浸出后的主要技術(shù)指標(biāo)

    通過改造前6個(gè)月和改造后6個(gè)月的實(shí)際生產(chǎn)狀況及表1和表2的數(shù)據(jù)對(duì)比可見,在原生產(chǎn)工藝中存在的兩個(gè)問題均得到了解決,在系統(tǒng)不再額外補(bǔ)充FeSO4的情況下,酸上清含F(xiàn)e平均提高了近0.6 g/L,因此中上清溶液中As和Sb也得到了大幅度的降低,為后續(xù)電積工序創(chuàng)造有利的條件,而且省掉了原工藝中需要補(bǔ)充FeSO4的流程,節(jié)約了FeSO4的成本,同時(shí)也降低了氧化劑(二氧化錳)的消耗,降低了生產(chǎn)成本。此外,現(xiàn)場(chǎng)操作可以根據(jù)酸化焙燒礦中的As、Sb含量情況,及時(shí)調(diào)整高溫高酸浸出部分的技術(shù)條件,以此來控制Fe的浸出,滿足中上清除As、Sb的要求。浸出渣含鋅下降也非常明顯,浸出渣含鋅平均降低近3%,為后續(xù)火法冶金處理浸出渣節(jié)省了大量焦粉,進(jìn)一步降低了企業(yè)生產(chǎn)成本。

    4 結(jié)束語

    該濕法煉鋅廠的技術(shù)改造是成功的,通過6個(gè)月的實(shí)際生產(chǎn),系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,各項(xiàng)指標(biāo)對(duì)比原工藝均取得了明顯的提高,困擾企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的問題得到了較好的解決,為企業(yè)降低了生產(chǎn)成本。

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