田英利
(延長石油〈集團〉有限責任公司延安煉油廠,陜西 延安 727406)
前言:2017年7月份,我廠一直使用的緩阻劑DNBP(對苯硝基苯酚)廠家停止供貨,并協(xié)商以新的綠色環(huán)保的緩阻劑2676作為替代品。緩阻劑2676,濃度為40%,密度0.909g/ml。由于廠家出于技術保護,給緩阻劑編號銷售,沒有明確告知產(chǎn)品組分。為了查明所采購物質(zhì)的主要成分,特做了一些的調(diào)查及實驗工作。
經(jīng)查找有關資料,共查找到各類有延遲聚合及阻聚功能的物質(zhì)有六種,適合苯乙烯使用的阻聚劑主要類別有以下幾種:
1.高效阻聚劑ZJ-705:對羥基苯甲醚(對甲氧基苯酚)
2.高效阻聚劑ZJ-701:氮氧自由基
3.吩噻嗪(硫代二苯胺):灰綠色潔凈性粉末。本品主要作為烯基單體的優(yōu)良阻聚劑廣泛地應用于丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯的生產(chǎn)中。
4.對苯硝基苯酚(停止生產(chǎn))
5.α-甲基苯乙烯
6.醌甲基化合物/烷基羥胺組合(美國專利產(chǎn)品)
對這幾種物質(zhì)的性質(zhì)逐一進行比較,排除了性能及外觀不符的種類,只剩下高效阻聚劑ZJ-705、高效阻聚劑ZJ-701氮氧自由基、醌甲基化合物三種物質(zhì)。這三種物質(zhì)性能相近,顏色為棕黃色,晶體,對苯乙烯有延遲聚合或阻止聚合的作用。
1.密度為0.909g/ml;
2.出峰在苯乙烯之后;
3.安全、環(huán)保,綠色阻聚劑。
1.阻聚劑ZJ-705,主要成分為對羥基苯甲醚,廣泛用于丙烯腈,丙烯酸、甲基丙烯酸及其類等烯 基單體的阻聚劑、紫外線抑制劑、染料中間體等,合成后成為橘紅色晶體,中毒毒性。將該物質(zhì),用乙苯稀釋,按照2676的測定方法進行稀釋測量,該物質(zhì)在2676附近不出峰,該物質(zhì)排除。
2.阻聚劑ZJ-701主要成分為氮氧自由基,又名4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基:黃色-深黃紅色晶體粉末,熔點72°C,易溶于乙醇、苯等有機溶劑,易溶于水。自燃溫度:260°C。性能穩(wěn)定,與阻聚劑TBC(對一叔丁基鄰苯二酚)相比,毒性小,對皮膚的刺激小。
阻聚劑ZJ-701的主要用途是:該品對丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、丁二烯有較好的阻聚效果。我們需要研究的物質(zhì)的使用對象為苯乙烯,乙烯基芳體單族。單體阻聚劑在使用中快速消耗,不希望發(fā)生的聚合現(xiàn)象會快速重現(xiàn)。這與我廠的使用現(xiàn)狀不相符。鑒于很多阻聚劑都是用組合物質(zhì),將該物質(zhì)用乙苯稀釋,按照2676的測定方法進行稀釋測量,該物質(zhì)在2676附近不出峰,該物質(zhì)排除。
3.經(jīng)查找有關資料,醌甲基化合物/烷基羥胺組合,為乙烯基芳族單體的專用聚合抑制劑,納爾科在美國申請了專利。其中所述延遲劑選自由2,6-二-叔丁基-7-氰醌甲基化物、2,6-二-叔丁基-7-羧基醌甲基化物、2,6-二-叔丁基-7-甲氧基羰基醌甲基化物和其任意組合組成的組。所述抑制劑可為烷基羥胺。此類延遲劑可為無毒的。基于所述單體的重量,在同類的生產(chǎn)中,延遲劑控制在800至1200ppm的劑量。我廠的控制量在800ppm。
重要的是,該延遲劑為無毒的,與廠家提供的信息相符。
購買醌甲基化合物,用乙苯為溶劑配置40%的溶液,外觀、氣味與緩阻劑2676相近,用甲醇稀釋定容為500ppm的溶液,按照2676的測定步驟,用抽濾裝置過濾后,在測定2676的色譜條件下進行檢測。測定結(jié)果:
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出峰時間與2676完全吻合。測定結(jié)果按照2676方法計算,為486ppm。與樣品配制值數(shù)據(jù)吻合。
在色譜分析中,保留時間是化合物定性的唯一標準。在本組測試中,幾次的測試結(jié)果與2676完全一致??梢源_定為2676的主要組分。
結(jié)論:經(jīng)過測試,基本可以確定,緩阻劑2676的主要成分為醌甲基化合物。