魏煥景,馬如芬,朱博斐
(航天長征化學(xué)工程股份有限公司蘭州分公司,甘肅 蘭州 730000)
以某30萬t/a煤焦油加氫項目為例,其需要約3.5萬Nm3/h的H2作為焦油加氫的原料。 最終方案確定以HT-L航天粉煤加壓氣化技術(shù)造氣,采用等溫變換技術(shù),低溫甲醇洗凈化工藝獲取粗氫氣,采用變壓吸附(PSA)技術(shù)獲取純度要求為99.9%氫氣。本文針對該項目, 應(yīng)用PROⅡ軟件對變換流程進(jìn)行模擬,根據(jù)不同的反應(yīng)深度, 計算出各公用工程消耗,并從整個制氫裝置綜合考慮,從而得出較合理的CO變換反應(yīng)深度。
本項目CO變換采用等溫變換技術(shù),與傳統(tǒng)的絕熱變換工藝相比,其具有流程短、設(shè)備數(shù)量少、設(shè)備造價低、催化劑裝填量少、壽命長和一次投資較低等優(yōu)點[1]。
本系統(tǒng)原料氣采用HT-L粉煤加壓氣化送來的粗煤氣, 其組分的體積組成為:H2O 43.47%,CO 42.77%,H28.62%,CO24.59%,N20.46%,(H2S+COS) 0.07%。
來自氣化的粗煤氣進(jìn)入變換系統(tǒng)后, 經(jīng)V01除去少量夾帶水及大部分灰塵; 進(jìn)入E01換熱后,在V02脫除微小粉塵。 出V02氣體進(jìn)入R01進(jìn)行變換反應(yīng),使出口氣體CO濃度降到一定數(shù)值(干基);從R01出來的變換氣進(jìn)入E01與粗煤氣進(jìn)行換熱之后,進(jìn)入E02預(yù)熱工藝?yán)淠海俳?jīng)過調(diào)整水汽比后,進(jìn)入R02進(jìn)行二次變換反應(yīng), 并將CO干基濃度控制在目標(biāo)數(shù)值以下。 出R02氣體進(jìn)入E03加熱鍋爐給水,再進(jìn)入E04預(yù)熱脫鹽水,最后進(jìn)入E05冷卻至40℃以下后進(jìn)入洗氨塔,除去大部分氨并進(jìn)行氣液分離后,變換氣送至低溫甲醇洗凈化工藝單元。 詳見圖1。
圖1 變換工藝流程簡圖
CO變換的反應(yīng)深度是變換裝置的重要指標(biāo),一般是指變換裝置出口變換氣組分中CO干基體積分?jǐn)?shù)。 反應(yīng)深度與轉(zhuǎn)化率是對應(yīng)的,反應(yīng)深度越深,轉(zhuǎn)化率就越高。
根據(jù)工程經(jīng)驗以及常見反應(yīng)深度,將CO反應(yīng)深度分別定為:6%、3.5%、2.5%、1.5%、0.8%、0.6%、0.4%。不同的CO變換反應(yīng)深度對應(yīng)的下游低溫甲醇洗裝置出口粗氫氣的純度不同,其對照表詳見表1。
表1 CO變換的不同反應(yīng)深度所對應(yīng)的粗氫氣規(guī)格
假設(shè)PSA單元H2回收率統(tǒng)一按92%考慮, 因最終需要產(chǎn)品氫氣量相同,為35000Nm3/h,按照表1粗氫氣的規(guī)格和PSA單元H2回收率, 計算出粗煤氣有效氣量(CO+H2,下同)和原料煤消耗量,詳見表2。
表2 CO變換的不同反應(yīng)深度所對應(yīng)的粗煤氣中有效氣量和所需原料煤量
表2中損失的有效氣量為整個制氫裝置的損失量,其中,PSA單元的解吸氣量隨變換反應(yīng)深度的降低而增多;因為變換氣中含有未反應(yīng)的CO進(jìn)入下游PSA制氫單元后只能作為其解吸氣 (主要為CO、H2及其他少量惰性組份);而本項目原料煤為粉焦,氣化單元并未設(shè)置熱風(fēng)爐,此股解吸氣無法作為熱風(fēng)爐燃料氣回收利用,且該股解吸氣壓力較低,只能作為放空氣進(jìn)入火炬燃燒,因而損失了大量的有效氣量。
如在教學(xué)《三角形的分類》這部分內(nèi)容的時候,教師可以讓學(xué)生拿出自己事先準(zhǔn)備好的學(xué)具三角形若干個,然后,讓學(xué)生分別用直尺量出每個三角形的邊長是多少,用直角三角板的直角比對以后,再完成下表:
關(guān)于等溫變換爐的數(shù)量,根據(jù)工程經(jīng)驗,當(dāng)變換反應(yīng)深度為3.5%時,建議選兩臺等溫爐,因為在催化劑壽命的前期,一臺等溫爐尚能滿足變換反應(yīng)深度,但到了催化劑壽命的中、后期,就很難達(dá)到變換反應(yīng)深度,無法滿足生產(chǎn);所以當(dāng)變換反應(yīng)深度<3.5%時,選兩臺等溫爐;當(dāng)變換反應(yīng)深度>3.5%,應(yīng)酌情分析,根據(jù)具體情況設(shè)置臺數(shù),例如當(dāng)變換反應(yīng)深度為6%時,一臺等溫爐即可滿足要求。 具體等溫爐臺數(shù)詳見表3。
表3 不同CO變換反應(yīng)深度所對應(yīng)等溫變換爐的數(shù)量
根據(jù)上述反應(yīng)深度、等溫爐的個數(shù)和工藝流程簡圖(圖1),利用PROⅡ軟件對變換流程進(jìn)行模擬,其結(jié)果見表4。 從表4結(jié)果可以看出,反應(yīng)深度越深,需要補入的蒸汽量也越大。
表4中列出了不同CO變換反應(yīng)深度所對應(yīng)的裝置公用工程消耗, 該消耗僅代表變換單元的經(jīng)濟性。
根據(jù)表2中原料煤消耗量, 煤炭單價按當(dāng)?shù)貐⒖济簝r300元/t,計算出原料煤費用;根據(jù)表4中公用工程消耗和單價計算出公用工程費用;然后,將原料煤費用與公用工程費用進(jìn)行累計, 得出綜合費用,其結(jié)果見表5。
根據(jù)表5中數(shù)據(jù),以CO反應(yīng)深度作為橫坐標(biāo),綜合費用作為縱坐標(biāo),繪得曲線,見圖2。
綜合以上數(shù)據(jù)和圖表可以看出:
(1)原料煤耗量隨著變換反應(yīng)深度的增大而減少,原料煤費用降低,其原因是變換反應(yīng)深度越深,有效氣損失越少,原料煤耗量越少。
表4 不同CO反應(yīng)深度所對應(yīng)的變換公用工程消耗
表5 不同CO變換反應(yīng)深度的綜合費用
圖2 綜合費用隨不同CO變換反應(yīng)深度的變化曲線
(2)當(dāng)變換反應(yīng)深度為6.0%時,此時為一段等溫變換(一臺等溫爐),公用工程費用較高;當(dāng)變換反應(yīng)深度為3.5%~0.4%時,此時為兩段等溫變換(兩臺等溫爐), 變換反應(yīng)深度越深, 公用工程費用越高,其原因是在相同平衡溫距下,變換反應(yīng)深度越深,蒸汽耗量越大,因此公用工程費用也越高。
(3)PSA單元的解吸氣量隨變換反應(yīng)深度的降低而增多, 當(dāng)CO變換反應(yīng)深度為1.5%與0.4%時,1.5%時綜合費用較低, 但解吸氣損失量略大;0.4%時綜合費用較高,但解吸氣損失量較小。
(4) 當(dāng)CO變換反應(yīng)深度為1.5%、2.5%和3.5%時,綜合費用均較低,且相比差別不大。 但3.5%時,損失有效氣量較大,為了盡可能的多產(chǎn)氫氣,反應(yīng)深度為1.5%相對較為合理。
文中通過考察不同CO變換反應(yīng)深度對煤基制氫經(jīng)濟性的影響,可以得出以下結(jié)論:
(1)在有效產(chǎn)氫量不變的情況下,隨著CO變換反應(yīng)深度的提高,原料煤耗量減少,相應(yīng)降低了原料煤費用;同時,蒸汽耗量增加,變換公用工程費用也隨之提高。
(2)CO變換反應(yīng)深度在1.5%~3.5%范圍內(nèi),其綜合費用較低且差別不大;但從多產(chǎn)氫氣角度, CO反應(yīng)深度為1.5%時,經(jīng)濟性分析較佳。
(3)裝置的經(jīng)濟性需要從整個制氫裝置綜合來考慮,不可一味追求反應(yīng)深度。
同時,本文公用工程消耗中的副產(chǎn)蒸汽自產(chǎn)自用,即蒸汽壓力要大于工藝氣的壓力,因此,選擇等溫變換技術(shù)時須考慮副產(chǎn)蒸汽的壓力是否滿足要求。