氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定蔬菜中農(nóng)藥多殘留快速檢測(cè)方法

食品中危及人身健康和環(huán)境安全的農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)是環(huán)境監(jiān)測(cè)工作者的重要研究?jī)?nèi)容之一。但因其體系復(fù)雜、痕量組分，給快速分離和準(zhǔn)確測(cè)定帶來了很大的困難。一次成功的分析需要許多條件的正確選擇和結(jié)合，尤其是萃取和凈化方法的成功應(yīng)用。傳統(tǒng)樣品的前處理技術(shù)存在許多不足，如單個(gè)樣品提取、凈化時(shí)間較長(zhǎng)，有毒溶劑消耗量大，給操作者及環(huán)境帶來危害。現(xiàn)代樣品制備技術(shù)正向著經(jīng)濟(jì)、節(jié)約、減少環(huán)境污染、微型化和自動(dòng)化的方向發(fā)展。建立一種快速、簡(jiǎn)便、廉價(jià)、有效、靈敏、安全的多殘留農(nóng)藥檢測(cè)方法是目前國(guó)際上的熱點(diǎn)研究課題。

材料與方法

儀器與實(shí)驗(yàn)裝置。GCMS- TQ8040 島津氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（日本），MJ - 868型食物調(diào)理機(jī)（麥捷電器），F(xiàn)J - 200S型勻漿機(jī)（湖南力晨?jī)x器科技有限公司）。

試劑與材料。正己烷（農(nóng)藥殘留級(jí)），乙腈（農(nóng)藥殘留級(jí)），50ml 提取管（4g無水硫酸鎂，1g氯化鈉），2ml凈化管（150mg無水硫酸鎂，50mg PSA，50mg石墨化碳）或 2ml凈化管（150mg無水硫酸鎂，50mg PSA），甲基異柳磷，對(duì)硫磷，毒死蜱、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)品（農(nóng)業(yè)部環(huán)境監(jiān)測(cè)總站提供）。

氣相色譜測(cè)定條件

色譜柱：TG- 5MS 30m×0.25mm×0.25μm

進(jìn)樣口溫度：250℃

離子源溫度：250℃

傳輸線溫度：280℃

進(jìn)樣方式：PTV 進(jìn)樣口，不分流進(jìn)樣

柱溫：60℃保持2min，以15℃/min升到150℃，保持2min，以10℃/min升到300℃，保持7min

載氣流速：1.0mL/min

進(jìn)樣量：1uL

樣品的前處理

樣品處理。將蔬菜先切成塊，然后在食物調(diào)理機(jī)中加工樣品，將加工好的樣品裝入聚乙烯瓶中。

樣品提取。采用Thermo 50ml 提取管（4g無水硫酸鎂，1g氯化鈉），向提取管中加入20mL 1%醋酸的乙腈溶液。震搖離心管，使溶劑和粉末混勻，加入10g蔬菜樣品，勻漿1min，3700rcf離心3.0min。

結(jié)果與討論

色譜柱和柱溫的選擇。色譜柱的選擇對(duì)檢出限的影響很大，應(yīng)根據(jù)所測(cè)農(nóng)藥的性質(zhì)選擇極性不同的色譜柱。對(duì)于GC- MS/MS選用TG-5MS石英毛細(xì)管柱效果較好，它具有分離能力強(qiáng)，分析速度快，需要樣品量少等特點(diǎn)。從表1可以看出用TG- 5MS色譜柱測(cè)得的檢出限。

選擇離子對(duì)和碰撞電壓的選擇。特征離子對(duì)是指在譜圖中能夠反應(yīng)化合物結(jié)構(gòu)特征的一些離子對(duì)，包括母離子和特定子離子。表2為本方法所選擇的農(nóng)藥測(cè)定的特征離子對(duì)。

綜上所述，采用TG- 5MS色譜柱，合理的柱溫，選擇適當(dāng)特征離子對(duì)和碰撞電壓的MRM掃描方式，分離效果較佳，峰型較好。圖1給出了測(cè)定農(nóng)藥在本研究所選定條件下，采用MRM掃描所得的色譜圖。

氣質(zhì)聯(lián)用測(cè)定六種農(nóng)藥在五種蔬菜中的回收率和變異系數(shù)。根據(jù)以上研究得到的方法采用MRM掃描方式測(cè)定了六種農(nóng)藥在五種蔬菜中的檢出限結(jié)果，見表3。

從上述結(jié)果可以看出通過MRM掃描方式，六種農(nóng)藥在五種蔬菜中回收率最低為75%，最高為128%；變異系數(shù)最低為3.5%，最高為18.1%；完全符合蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的要求。

結(jié)論

將GC- MS/MS方法應(yīng)用于蔬菜中的多農(nóng)藥殘留的分析研究，初步了解了這些常用農(nóng)藥的EI- MS斷裂機(jī)理。本試驗(yàn)通過對(duì)串聯(lián)質(zhì)譜的選擇離子對(duì)和碰撞能量進(jìn)行分析和優(yōu)化，最終選擇最佳MS/MS條件，優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)方法。建立了蔬菜農(nóng)藥多殘留GC- MS/MS的快速篩選、定量及確證的分析方法，和使用大劑量溶劑提取，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)凈化的傳統(tǒng)處理方法不同，本研究?jī)H用20ml乙腈提取、采用PSA和石墨化碳高速離心凈化的前處理方法，并在此基礎(chǔ)上選擇成品的提取柱和凈化柱，并對(duì)QuEChERS方法中的提取和凈化步驟進(jìn)行改進(jìn)，使樣品前處理比以前更穩(wěn)定、快速，減少了溶劑用量，縮短了實(shí)驗(yàn)時(shí)間，降低了實(shí)驗(yàn)成本，簡(jiǎn)化了實(shí)驗(yàn)步驟，減少了有機(jī)溶劑的污染，保障了實(shí)驗(yàn)人員的身體健康。一個(gè)實(shí)驗(yàn)人員每天可以處理35- 40個(gè)蔬菜樣品，每個(gè)樣品的前處理費(fèi)用大約為30元，真正實(shí)現(xiàn)農(nóng)殘的快速、簡(jiǎn)便、廉價(jià)、有效、靈敏、安全檢測(cè)。在選擇離子監(jiān)測(cè)模式（MRM）下檢測(cè)，結(jié)果表明：最小檢出限在0.00104mg/kg～0.0555mg/ kg之間，方法回收率在75%～128%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.5%～18.1%之間。該方法具干擾目標(biāo)物檢測(cè)的雜質(zhì)少，溶劑用量小、操作簡(jiǎn)便、快速等特點(diǎn)?？蓾M足國(guó)內(nèi)及對(duì)外出口蔬菜農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)殘監(jiān)測(cè)分析，將是各實(shí)驗(yàn)室常規(guī)檢測(cè)農(nóng)藥多殘留物的首選方法。

作者簡(jiǎn)介：

姜偉（1990-），男，遼寧岫巖縣人，助理工程師，本科，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作。