三種山茶屬金花茶組植物花朵類(lèi)黃酮成分研究

李辛雷 王佳童 孫振元 王潔 殷恒福 范正琪 李紀(jì)元

摘 要： 該研究以山茶屬金花茶組的金花茶、凹脈金花茶和崇左金花茶為材料，利用超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)定性定量分析其花朵中類(lèi)黃酮成分與含量。結(jié)果表明：三種植物中檢測(cè)到15種類(lèi)黃酮，其中天竺葵素-3-O-葡萄糖苷、木犀草素、木犀草素-7-O-蕓香糖苷、槲皮素-3，7-O-二葡萄糖苷、蕓香柚皮苷、圣草素和染料木苷為金花茶組首次發(fā)現(xiàn);槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-7-O-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-蕓香糖苷和山萘酚-3-O-葡萄糖苷為凹脈金花茶和崇左金花茶中首次發(fā)現(xiàn)。兒茶素、表兒茶素、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-7-O-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-蕓香糖苷和山萘酚-3-O-葡萄糖苷為三個(gè)物種主體成分;天竺葵素-3-O-葡萄糖苷為金花茶特有，槲皮素-3，7-O-二葡萄糖苷為崇左金花茶特有;木犀草素-7-O-蕓香糖苷主要存在于金花茶和崇左金花茶;木犀草素主要存在于凹脈金花茶和崇左金花茶。類(lèi)黃酮類(lèi)型主要為兒茶素類(lèi)、槲皮素類(lèi)、木犀草素類(lèi)和山萘酚類(lèi);崇左金花茶中槲皮素類(lèi)、木犀草素類(lèi)及類(lèi)黃酮總量遠(yuǎn)高于金花茶和凹脈金花茶，凹脈金花茶和崇左金花茶兒茶素類(lèi)高于金花茶，金花茶和崇左金花茶山萘酚類(lèi)高于凹脈金花茶。

關(guān)鍵詞： 山茶屬， 金花茶組， 花朵， 類(lèi)黃酮， 超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜

中圖分類(lèi)號(hào)： Q946 ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A ?文章編號(hào)： 1000-3142（2019）07-0917-08

Abstract： The components and contents of flavonoids in flowers from three species of section Chrysantha Chang in Camellia including C. nitidissima， C. impressinervis and C. chuangtsoensis were qualitatively and quantitatively analyzed by ultra-performance liquid chromatography quadrupole-time-of-flight mass spectrometry. The results showed that fifteen flavonoids were detected in flower from three species. The flavonoids including pelargonium-3-O-glucoside， luteolin， luteolin-7-O-rutinoside， quercetin-3，7-O-diglucoside， narirutin， eriodictyol and genistin were identified for the first time in section Chrysantha Chang， and quercetin-3-O-glucoside， quercetin-7-O-glucoside， quercetin-3-O-rutinoside and kaempferol-3-O-glucoside were identified in flowers of C. impressinervis and C. chuangtsoensis for the first time. Catechin， epicatechin， quercetin-3-O-glucoside， quercetin-7-O-glucoside， quercetin-3-O-rutinoside and kaempferol-3-O-glucoside were the main flavonoid components of three species. Pelargonium-3-O-glucoside was the endemic components of C. nitidissima， and quercetin-3，7-O-diglucoside was the endemic components of C. chuangtsoensis. Luteolin-7-O-rutinoside was mainly in C. nitidissima and C. chuangtsoensis， and luteolin was mainly in C. impressinervis and C. chuangtsoensis. The main flavonoids types in three species were catechins， quercetins， luteolins and kaempferols. The contents of quercetins， luteolins and total flavonoids in C. chuangtsoensis were far higher than that in C. nitidissima and C. impressinervis. Catechins in C. impressinervis and C. chuangtsoensis were higher than that in C. nitidissima， and kaempferols in C. nitidissima and C. chuangtsoensis were higher than that in C. impressinervis.

Key words： Camellia， section Chrysantha Chang， flowers， flavonoids， ultra performance liquid chromatography quadrupole-time-of-flight mass spectrometry （UPLC-Q-TOF-MS）

山茶屬（Camellia）金花茶組（section Chrysantha Chang）植物花朵為黃色（梁盛業(yè)，1993），含有多種活性物質(zhì)，如金花茶（C. nitidissima）花朵、葉片中含有類(lèi)黃酮、茶多酚及皂苷等活性成分（He et al.，2017），具有降血糖（夏星等，2013）、抗氧化（Song et al.，2011）和抗腫瘤等功效（Lin et al.，2013）。對(duì)金花茶類(lèi)黃酮等活性成分的研究有利于開(kāi)發(fā)其藥用價(jià)值，提高經(jīng)濟(jì)效益。目前，金花茶組植物類(lèi)黃酮等活性成分的研究主要集中于其總量分析（唐健民等，2017）及成分鑒定方面（彭曉等，2011;Peng et al.，2012），關(guān)于其類(lèi)黃酮成分含量及變化特征尚不清楚，極大地限制了其類(lèi)黃酮活性成分的開(kāi)發(fā)利用。

山茶屬金花茶組30多個(gè)物種的花色均為黃色（管開(kāi)云等，2014），關(guān)于金花茶花朵化學(xué)成分的研究表明，其黃色花朵中含有槲皮素、山萘酚等類(lèi)黃酮成分（彭曉等，2011）。目前，金花茶組植物花朵類(lèi)黃酮成分的研究主要集中于金花茶上（Qi et al.，2016;He et al.，2017），其余大部分物種尚未涉及。凹脈金花茶（C. impressinervis）、崇左金花茶（C. chuangtsoensis）花量繁多、花色深黃，尤其崇左金花茶花朵黃色最深，且具有四季開(kāi)花的特性（管開(kāi)云等，2014），是提取類(lèi)黃酮的優(yōu)良材料，可用于開(kāi)發(fā)金花茶類(lèi)黃酮產(chǎn)品。鑒于此，本研究利用超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)金花茶、凹脈金花茶和崇左金花茶花朵中類(lèi)黃酮成分及其含量進(jìn)行分析，研究其類(lèi)黃酮成分的差異及變化特征，以期為金花茶組植物資源的開(kāi)發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

試驗(yàn)材料為山茶屬金花茶組植物金花茶、凹脈金花茶和崇左金花茶，來(lái)源于中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院亞熱帶林業(yè)研究所山茶種質(zhì)資源庫(kù)。選取生長(zhǎng)狀況一致植株5株，每株取樹(shù)冠外圍南面枝條盛開(kāi)期新鮮花朵各3朵。

1.2 方法

1.2.1 定性分析 取新鮮花朵0.6 g，液氮研磨至粉末，按照Hashimoto et al.（2002）的方法加甲醇∶水∶甲酸∶THF（70∶27∶2∶1，體積比）提取液2 mL，浸提24 h后用0.22 μm濾膜過(guò)濾，濾液保存在-20 ℃冰箱備用（Wang et al.，2004）。

利用超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)花朵中類(lèi)黃酮成分進(jìn)行定性與定量分析，包括ACQUITYTM UPLC I-Class超高效液相色譜系統(tǒng)（Waters Corporation，Milford，MA，USA），Xevo G2-XS QTof MS質(zhì)譜系統(tǒng)（Waters Corporation，Manchester，UK）。色譜柱為ACQUITY BEH C18（2.1 mm × 100 mm，1.7 μm）。流速0.3 ml·min-1，進(jìn)樣量為2 μL。流動(dòng)相：0.1%甲酸水溶液（A）和乙腈（B）。洗脫程序：0～1.5 min，5% B;1.5～11 min，5%～40% B;11～14 min，40%～95% B;14～16.5 min，95% B;16.5～16.8 min，95%～5% B;16.8～20 min，5% B。溫度為40 ℃。電噴霧電離離子源（ESI），正離子模式，離子源溫度為120 ℃，脫溶劑氣體為高純度氮?dú)?，溫度?50 ℃，流速為600 l·h-1，毛細(xì)管電壓為1 kV，錐孔電壓為40 V，掃描范圍為50～1 200 m/z。低能量掃描時(shí)電壓為6 eV，高能量掃描時(shí)電壓為20～45 eV。

1.2.2 定量分析 標(biāo)準(zhǔn)品槲皮素、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-蕓香糖苷、槲皮素-7-O-葡萄糖苷、山萘酚、山萘酚-3-O-葡萄苷、木犀草素、圣草素、蕓香柚皮苷和天竺葵素-3-O-葡萄糖苷購(gòu)于sigma公司;矢車(chē)菊素購(gòu)于上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司;兒茶素和表兒茶素購(gòu)于北京索萊寶科技有限公司。所有標(biāo)準(zhǔn)品純度≥98%。建立兒茶素、表兒茶素、矢車(chē)菊素、槲皮素、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-蕓香糖苷、山萘酚和山萘酚-3-O-葡萄糖苷等8種類(lèi)黃酮標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行定量計(jì)算（表1），花青苷天竺葵素-3-O-葡萄糖苷按照矢車(chē)菊素標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行分析，木犀草素、木犀草素-7-O-蕓香糖苷、槲皮素-7-O-葡萄糖苷、槲皮素-3，7-O-二葡萄糖苷、圣草素、蕓香柚皮苷、染料木苷等7種類(lèi)黃酮按照槲皮素-3-O-葡萄糖苷標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行分析，重復(fù)5次，計(jì)算各成分含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 三種山茶屬金花茶組植物花朵類(lèi)黃酮鑒定

利用UPLC-Q-TOF-MS對(duì)三種山茶屬金花茶組植物花朵類(lèi)黃酮成分進(jìn)行定性分析，根據(jù)UPLC-Q-TOF-MS和MS圖譜，參考相關(guān)文獻(xiàn)，對(duì)其主要成分進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定，共檢測(cè)到15種類(lèi)黃酮成分（圖1），其質(zhì)譜數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。15種類(lèi)黃酮成分中，除成分3、成分4和成分13外，其余12種均有標(biāo)準(zhǔn)品。對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)品，成分1和成分2分別為兒茶素和表兒茶素。成分3質(zhì)譜數(shù)據(jù)為分子離子m/z 595.17，碎片離子m/z 287.06，與張維冰等（2013）鑒定木犀草素-7-O-蕓香糖苷結(jié)果相同，推定其為木犀草素7-O-蕓香糖苷;成分8質(zhì)譜數(shù)據(jù)為分子離子m/z 287.06，碎片離子m/z 153.02，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品判斷其為木犀草素。成分6質(zhì)譜數(shù)據(jù)為分子離子m/z 433.11，碎片離子m/z 271.06，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品判斷其為天竺葵素-3-O-葡萄糖苷。

成分4質(zhì)譜數(shù)據(jù)為分子離子m/z 627.16，碎片離子m/z 303.05，與Ceska & Styles（1984）鑒定槲皮素-3，7-O-二葡萄糖苷結(jié)果相同，推定其為槲皮素-3，7-O-二葡萄糖苷;對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)品，成分5、成分7、成分12和成分14分別為槲皮素-3-O-蕓香糖苷、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-7-O-葡萄糖苷和槲皮素。具標(biāo)準(zhǔn)品的成分10和成分15為山萘酚-3-O-葡萄糖苷和山萘酚，成分9和成分11為圣草素和蕓香柚皮苷。無(wú)標(biāo)準(zhǔn)品的成分13質(zhì)譜數(shù)據(jù)為分子離子m/z 433.11，碎片離子為m/z 271.06，與李蓓佳等（2010）鑒定染料木苷結(jié)果相同，推定其為染料木苷。

2.2 三種山茶屬金花茶組植物花朵類(lèi)黃酮含量

三種山茶屬金花茶組植物花朵中類(lèi)黃酮含量見(jiàn)表3。金花茶中含量占其類(lèi)黃酮總量1%以上的主體成分共8種，其中表兒茶素、槲皮素-3-O-葡萄糖苷和木犀草素-7-O-蕓香糖苷分別占33.98%、26.16%和11.60%，合計(jì)71.74%。凹脈金花茶中主體成分7種，表兒茶素、槲皮素-3-O-葡萄糖苷和槲皮素-3-O-蕓香糖苷分別占42.45%、26.05%和12.38%，合計(jì)80.88%。崇左金花茶主體成分11種，槲皮素-3-O-葡萄糖苷、表兒茶素和木犀草素占26.06%、23.91%和11.25%，合計(jì)為61.23%。兒茶素、表兒茶素、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-蕓香糖苷、槲皮素-7-O-葡萄糖苷和山萘酚-3-O-葡萄糖苷為三個(gè)物種共有主體成分;天竺葵素-3-O-葡萄糖苷為金花茶特有，槲皮素-3，7-O-二葡萄糖苷為崇左金花茶特有;木犀草素-7-O-蕓香糖苷主要存在于金花茶和崇左金花茶，木犀草素主要存在于凹脈金花茶和崇左金花茶。

三種山茶屬金花茶組植物花朵主體成分中表兒茶素含量相差不大，但崇左金花茶兒茶素含量分別為金花茶和凹脈金花茶的2.17倍和1.49倍。崇左金花茶中木犀草素含量為凹脈金花茶2.61倍，金花茶中木犀草素-7-O-蕓香糖苷含量為崇左金花茶2.31倍。三個(gè)物種中槲皮素-3-O-蕓香糖苷含量均相差不大，金花茶和凹脈金花茶中槲皮素-3-O-葡萄糖苷和槲皮素-7-O-葡萄糖苷含量相差不大;崇左金花茶槲皮素-3-O-葡萄糖苷含量為金花茶和凹脈金花茶的1.65倍和1.55倍，槲皮素-7-O-葡萄糖苷為金花茶和凹脈金花茶的7.23倍和8.31倍。金花茶和崇左金花茶中山萘酚-3-O-葡萄糖苷含量為凹脈金花茶的1.69倍和1.43倍。

2.3 三種山茶屬金花茶組植物花朵類(lèi)黃酮分類(lèi)

三種山茶屬金花茶組植物花朵中類(lèi)黃酮成分分類(lèi)見(jiàn)表4， 其類(lèi)黃酮成分主要為兒茶素類(lèi)、 花青素類(lèi)、木犀草素類(lèi)、槲皮素類(lèi)、山萘酚類(lèi)和其他類(lèi)型。金花茶中含量較高的依次為兒茶素類(lèi)、槲皮素類(lèi)和木犀草素類(lèi)，分別占其類(lèi)黃酮總量的39.31%、38.20%和11.67%，合計(jì)89.18%;其次為山萘酚類(lèi)的5.18%和花青素類(lèi)的4.59%。凹脈金花茶中兒茶素類(lèi)、槲皮素類(lèi)和木犀草素類(lèi)占49.72%、40.12%和6.70%，合計(jì)96.53%;山萘酚類(lèi)為2.98%。崇左金花茶中槲皮素類(lèi)、兒茶素類(lèi)和木犀草素類(lèi)占47.25%、30.91%和14.29%，合計(jì)92.45%;山萘酚類(lèi)為2.59%?？梢?jiàn)，三個(gè)物種中類(lèi)黃酮成分類(lèi)型主要為兒茶素類(lèi)、槲皮素類(lèi)、木犀草素類(lèi)和山萘酚類(lèi)。

崇左金花茶花朵類(lèi)黃酮總量為555.77 μg·g-1，遠(yuǎn)高于金花茶和凹脈金花茶的336.60 μg·g-1和358.75 μg·g-1，分別為其1.65倍和1.55倍。凹脈金花茶和崇左金花茶中兒茶素類(lèi)為金花茶的1.35倍和1.30倍。崇左金花茶中木犀草素類(lèi)分別為金花茶和凹脈金花茶的2.02倍和3.31倍，槲皮素類(lèi)為金花茶和凹脈金花茶的2.04倍和1.83倍。金花茶和崇左金花茶花朵中山萘酚類(lèi)含量分別為凹脈金花茶的1.63倍和1.41倍?？梢?jiàn)，崇左金花茶花朵中槲皮素類(lèi)、木犀草素類(lèi)及類(lèi)黃酮總量均遠(yuǎn)高于金花茶和凹脈金花茶，而金花茶和凹脈金花茶差異不大;凹脈金花茶和崇左金花茶中兒茶素類(lèi)高于金花茶，金花茶和崇左金花茶中山萘酚類(lèi)高于凹脈金花茶。

3 討論與結(jié)論

本研究利用超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)三種山茶屬金花茶組植物花朵進(jìn)行定性定量分析，共檢測(cè)到15種類(lèi)黃酮成分，其中兒茶素類(lèi)2種、花青素類(lèi)1種、槲皮素類(lèi)5種、山萘酚類(lèi)2種、木犀草素類(lèi)2種、蕓香柚皮苷等其他成分3種。本研究利用標(biāo)準(zhǔn)品建立了8種標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行類(lèi)黃酮成分定量分析，天竺葵素-3-O-葡萄糖苷按照矢車(chē)菊素標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行分析，無(wú)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的類(lèi)黃酮成分按照槲皮素-3-O-葡萄糖苷標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行分析，試驗(yàn)重復(fù)5次，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算所得各成分含量均在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍內(nèi)，R2達(dá)0.999以上，表明試驗(yàn)所建立的類(lèi)黃酮成分定量分析方法能有效定量各成分含量。

本研究檢測(cè)到的15種類(lèi)黃酮成分中天竺葵素-3-O-葡萄糖苷、木犀草素、木犀草素-7-O-蕓香糖苷、槲皮素-3，7-O-二葡萄糖苷、蕓香柚皮苷、圣草素和染料木苷等7種類(lèi)黃酮成分均為金花茶組植物中首次發(fā)現(xiàn)，其中天竺葵素-3-O-葡萄糖苷僅存在于金花茶花朵中，槲皮素-3，7-O-二葡萄糖苷僅存在于崇左金花茶中;木犀草素主要存在于凹脈金花茶和崇左金花茶中，木犀草素-7-O-蕓香糖苷主要存在于金花茶和崇左金花茶中。三種山茶屬金花茶組植物共有的主體成分槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-7-O-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-蕓香糖苷和山萘酚-3-O-葡萄糖苷為金花茶花朵中主要類(lèi)黃酮成分（彭曉等，2011;Zhou et al.，2013），但其在凹脈金花茶和崇左金花茶花朵中的發(fā)現(xiàn)為首次報(bào)道（He et al.，2017）。

矢車(chē)菊素-3-O-葡萄糖苷等是紅色山茶花朵中主要的花青苷成分（Li et al.，2007，2008，2009），而槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-蕓香糖苷和槲皮素-7-O-葡萄糖苷等槲皮素類(lèi)是金花茶花朵呈現(xiàn)黃色的主要原因（Hwang et al.，1992;Sangwan et al.，2015）。本研究凹脈金花茶、崇左金花茶花朵中槲皮素類(lèi)占其類(lèi)黃酮總量分別為40.12%和47.25%，高于金花茶花朵中的38.20%，說(shuō)明槲皮素類(lèi)亦為凹脈金花茶、崇左金花茶呈現(xiàn)黃色的主要色素成分。槲皮素-3-O-葡萄糖苷和槲皮素-3-O-蕓香糖苷在三個(gè)金花茶物種中，不僅相對(duì)含量較高，而且其占類(lèi)黃酮總量百分比亦較高，如崇左金花茶花朵中槲皮素-3-O-葡萄糖苷含量和百分比均最高，金花茶和凹脈金花茶中槲皮素-3-O-葡萄糖苷含量和百分比僅次于表兒茶素，說(shuō)明槲皮素類(lèi)尤其槲皮素-3-O-葡萄糖苷是決定金花茶類(lèi)花朵呈現(xiàn)黃色的主要色素成分，該結(jié)論與已有金花茶研究結(jié)果基本一致（Hwang et al.，1992;宮島郁夫，1997）。三個(gè)金花茶物種中，崇左金花茶花朵黃色最深，除槲皮素-3-O-葡萄糖苷含量及其占類(lèi)黃酮總量比例最高外，崇左金花茶花朵類(lèi)黃酮總量遠(yuǎn)高于金花茶和凹脈金花茶也可能是重要原因。

金花茶組植物中含有類(lèi)黃酮等活性成分（Tanaka et al.，1998），具有抑制腫瘤（Peng et al.，2012;Lin et al.，2013）、降血糖（夏星等，2013）、抗氧化（牛廣俊等，2015）、增強(qiáng)心血管和人體免疫力等生理功效（He et al.，2015）。凹脈金花茶、崇左金花茶花朵中類(lèi)黃酮總量均高于金花茶，尤其崇左金花茶不僅類(lèi)黃酮總量高，而且花期長(zhǎng)、花量多，原料豐富，因此具有廣泛應(yīng)用前景，是開(kāi)發(fā)金花茶組植物類(lèi)黃酮良好材料，可用于醫(yī)藥、保健及食品等。本研究利用超高效液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)金花茶、凹脈金花茶和崇左金花茶中主要類(lèi)黃酮成分進(jìn)行了研究，明確了其花朵中類(lèi)黃酮成分、含量及其變化特征，為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用提供了科學(xué)依據(jù)。

三種山茶屬金花茶組植物花朵中共檢測(cè)到15種類(lèi)黃酮成分，其中兒茶素、表兒茶素、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、槲皮素-3-O-蕓香糖苷、槲皮素-7-O-葡萄糖苷和山萘酚-3-O-葡萄糖苷為共有主體成分。崇左金花茶花朵類(lèi)黃酮總量為555.77 μg·g-1，分別高于金花茶和凹脈金花茶的336.60 μg·g-1和358.75 μg·g-1。類(lèi)黃酮成分類(lèi)型主要為兒茶素類(lèi)、槲皮素類(lèi)、木犀草素類(lèi)和山萘酚類(lèi);崇左金花茶中槲皮素類(lèi)、木犀草素類(lèi)遠(yuǎn)高于金花茶和凹脈金花茶，凹脈金花茶和崇左金花茶中兒茶素類(lèi)高于金花茶，金花茶和崇左金花茶中山萘酚高于凹脈金花茶。

參考文獻(xiàn)：

CESKA O， STYLES ED， 1984. Flavonoids from Zeamays pollen [J]. Phytochemistry， 23（8）： 1822-1823.

GUAN KY， LI JY， WANG ZL， 2014. Camellias of China [M]. Hangzhou： Zhejiang Science and Technology Publishing House： 395-406. [管開(kāi)云， 李紀(jì)元， 王仲朗， 2014. 中國(guó)茶花圖鑒 [M]. 杭州： 浙江科學(xué)技術(shù)出版社：395-406.]

HASHIMOTO F， TANAKA M， MAEDA H， et al.， 2002. Changes in flower coloration and sepal anthocyanins of cyanic Delphinium cultivars during flowering [J]. Biosci Biotechnol Biochem， 66（8）： 1652-1659.

HE DY， LI XY， XUAN S， et al.， 2017. Camellia nitidissima， C. W. Chi： A review of botany， chemistry and pharmacology [J]. Phytochem Rev， 10： 1-23.

HE DY， WANG XT， ZHANG P， et al.， 2015. Evaluation of the anxiolytic and antidepressant activities of the aqueous extract from Camellia euphlebia Merr. ex Sealy in mice [J]. Evid-Based Compl Alt， 11： 1-8.

HWANG YJ， YOSHIKAWA K， MIYAJIMA I， et al.， 1992. Flower colors and pigments in hybrids with Camellia chrysantha [J]. Sci Hortic， 51（s 3-4）： 251-259.

LI BJ， XIANG C， YANG XW， et al.， 2010. Fingerprints of tongmai keli by HPLC-DAD-MS [J]. Acta Pharm Sin， 45（11）：1410-1414. [李蓓佳， 向誠(chéng)， 楊秀偉， 等， 2010. 應(yīng)用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)研究通脈顆粒的指紋圖譜 [J]. 藥學(xué)學(xué)報(bào)， 45（11）： 1410-1414.]

LI JB， HASHIMOTO F， SHIMIZU K， et al.， 2007. Anthocyanins from red flowers of Camellia reticulata L. [J]. Biosci Biotechnol Biochem， 71（11）： 2833-2836.

LI JB， HASHIMOTO F， SHIMIZU K， et al.， 2008. Anthocyanins from red flowers of Camellia cultivar‘Dalicha’ [J]. Phytochem， 69（18）： 3166-3171.

LI JB， HASHIMOTO F， SHIMIZU K， et al.， 2009. A new acylated anthocyan inform the red flowers of Camellia hongkongensis and characterization of anthocyanins in the Section Camellia species [J]. J Plant Ecol， 51（6）： 545-552.

LIANG SY， 1993.Camellia nitidissima [M]. Beijing： China Forestry Publishing House： 1-100. [梁盛業(yè)， 1993. 金花茶 [M]. 北京： 中國(guó)林業(yè)出版社： 1-100.]

LIN JN， LIN HY， YANG NS， et al.， 2013. Chemical consti-tuents and anticancer activity of yellow Camellias against MDA-MB-231 human breast cancer cells [J]. J Agric Food Chem， 61（40）： 9638-9644.

MIYASHIMA K， 1997. Study on flower color and anthocyanidin of Camellia chrysantha and F1 generation [J]. Guangxi For Sci， 26（1）： 52-53. [宮島郁夫， 1997. 金花茶（Camellia chrysantha）及F1代的花色及花色素研究 [J]. 廣西林業(yè)科學(xué)， 26（1）： 52-53. ]

NIU GJ， XING JH， ZHU S， et al.， 2015. Determination of active ingredients and antioxidant activities of Camellia sect. Chrysantha by QAMS [J]. J For Environ， 35（2）： 165-168. [牛廣俊， 邢建宏， 朱思， 等， 2015. 金花茶活性成分及抗氧化活性測(cè)定 [J]. 森林與環(huán)境學(xué)報(bào)， 35（2）： 165-168.]

PENG X， YU DY， FENG BM， et al.， 2011. Chemical constituents from the flowers of Camellia chrysantha [J]. Guihaia， 31（4）： 550-553. [彭曉， 于大永， 馮寶民， 等， 2011. 金花茶花化學(xué)成分的研究 [J]. 廣西植物， 31（4）： 550-553.]

PENG X， YU DY， FENG BM， et al.， 2012. A new acylated flavonoid glycoside from the flowers of Camellia nitidissima and its effect on the induction of apoptosis in human lymphoma U937 cells [J]. J Asian Nat Prod Res， 14（8）： 799-804.

QI J， SHI RF， YU JM， et al.， 2016. Chemical constituents from leaves of Camellia nitidissima and their potential cytotoxicity on SGC7901 cells [J]. Chin Herb Med， 8（1）： 80-84.

SANGWAN NS， SHANKER S， SANGWAN RS， et al.， 2015. Plant-derived products as antimutagens [J]. Phytochem Rev， 12（6）： 389-399.

SONG LX， WANG XS， ZHENG XQ， et al.， 2011. Polyphenolic antioxidant profiles of yellow Camellia [J]. Food Chem， 129： 351-357.

TANAKA Y， TSUDA S， KUSUMI T， 1998. Metabolic engine-ering to modify flower color [J]. Plant Cell Physiol， 39（11）： 1119-1126.

TANG JM， SHI YC， LIAO YQ， et al.， 2017. Analysis of che-mical components in flowers of Camellia nitidissima [J]. Guihaia， 37（9）： 1176-1181. [唐健民， 史艷財(cái)， 廖玉瓊， 等， 2017. 金花茶茶花的營(yíng)養(yǎng)成分分析 [J]. 廣西植物， 37（9）： 1176-1181.]

WANG LS， HESHIMOTO F， SHIRAISHI A， et al.， 2004. Chemical taxonomy in Xibei tree peony from China by floral pigmentation [J]. J Plant Res，117（1）： 47-55.

XIA X， HUANG JJ， WANG ZP， et al.， 2013. Study on the acute toxicity and hypoglycemic effect of leaves of Camellia nitidissima [J]. Lishizhen Med Mat Med Res， 24（5）： 1281-1282. [夏星， 黃嘉駿， 王志萍， 等， 2013. 金花茶葉的降血糖作用及急性毒性研究 [J]. 時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥， 24（5）： 1281-1282.]

ZHANG WB， WANG ZC， ZHANG LY， 2013. Determination of 10 caffeoylquinic acids and 22 flavonoids in chrysanthemum samples by ultra-high performance liquid chromatography-diode array detection-tandem mass spectrometry [J]. Chin Analyt Chem， 41（12）： 1851-1861. [張維冰， 王智聰， 張凌怡， 2013. 超高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定菊花中的10種咖啡?；鼘幩岷?2種黃酮類(lèi)化合物 [J]. 分析化學(xué)， 41（12）： 1851-1861.]

ZHOU XW， FAN ZQ， CHEN Y， et al.， 2013. Functional analyses of a flavonol synthase-like gene from Camellia nitidissima reveal its roles in flavonoid metabolism during floral pigmentation [J]. J Biosci， 38（3）： 593-604.