甲醇合成工藝過(guò)程及優(yōu)化分析

秦偉　韓永亮

摘要：甲醇在化工產(chǎn)業(yè)中運(yùn)用領(lǐng)域較廣泛，其重要性可想而知。要使甲醇的合成品質(zhì)以及其最終的合成產(chǎn)量滿足當(dāng)代化工產(chǎn)業(yè)的要求，優(yōu)化甲醛合成相關(guān)工藝流程操作控制已經(jīng)成為一種必要性任務(wù)。在具體的優(yōu)化過(guò)程中，做到全面考慮，才能真正做到提高甲醇合成的生產(chǎn)效率，降低生產(chǎn)成本，進(jìn)而促進(jìn)我國(guó)在化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

關(guān)鍵詞：甲醇合成;工藝過(guò)程;優(yōu)化分析

1甲醇合成工藝過(guò)程分析

要做到整體上提升化工產(chǎn)業(yè)中甲醇合成的效率，僅僅提高技術(shù)上的水平還是不夠的，還需要整體分析甲醇合成流程并對(duì)其進(jìn)行操作控制進(jìn)行優(yōu)化。

1.1 甲醇合成的反應(yīng)機(jī)理

甲醇合成反應(yīng)是在催化劑作用下進(jìn)行的復(fù)雜的可逆反應(yīng)，由一氧化碳加氫合成甲醇CO+2H2=CH3OH（氣），該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，從化學(xué)平衡原理分析在同一溫度下，壓力越大KN值越大，即甲醇平衡產(chǎn)率越高。在同一壓力下，溫度越高KN值越小。所以，低溫高壓對(duì)甲醇合成有利。參與的催化劑一般是鋅鉻催化劑或者銅基催化劑，但無(wú)論是哪一個(gè)催化劑，其多相催化過(guò)程的機(jī)理都是包括擴(kuò)散、吸附、表面反應(yīng)、解析、擴(kuò)散五個(gè)過(guò)程，即氣體自氣相擴(kuò)散到催化劑的界面，各種氣體在催化劑的活性表面進(jìn)行化學(xué)吸附，吸附的反應(yīng)物在活性表面上進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物脫附，反應(yīng)產(chǎn)物氣體自催化劑界面擴(kuò)散到氣相中去。

1.2 甲醇合成的流程

合成氣制備甲醇是我國(guó)比較常見(jiàn)的一種制備方式，但是合成氣制備甲醇的整套工藝是非常復(fù)雜的，一整套流程下來(lái)耗時(shí)較長(zhǎng)，實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，選用的凈化方式、以及原料的不同，相應(yīng)的甲醇合成的流程也是不一樣的，主要包括合成原料氣、凈化處理、壓縮處理、合成處理、精餾粗甲醇等幾個(gè)部分。

（1）合成原料氣。合成甲醇，首先是制備原料氫和碳的氧化物。其主要由石油、煤炭、天然氣等，用蒸汽轉(zhuǎn)化或部分氧化加以轉(zhuǎn)化，使其生成主要含氫、一氧化碳、二氧化碳的混合氣體。甲醇合成氣要求（H2-CO2）/（CO+CO2）=2.1左右。（2）甲醇的合成。根據(jù)不同的催化劑，在不同的壓力下，溫度為240～270℃或360～400℃，通過(guò)催化劑進(jìn)行合成反應(yīng)，生成甲醇。由于受催化劑選擇性的限制，生成甲醇的同時(shí)，還有許多副反應(yīng)伴隨發(fā)生，所以得到的產(chǎn)品是以甲醇為主和水以及多種有機(jī)雜質(zhì)混合的溶液，即粗甲醇。（3）凈化處理。粗甲醇凈化包括物理凈化和化學(xué)凈化，化學(xué)凈化主要是用堿破壞在精餾過(guò)程中難以分離的雜質(zhì)，并調(diào)節(jié)pH值，而物理凈化則是簡(jiǎn)單的過(guò)濾除雜。（4）精餾粗甲醇。精餾主要是脫除易揮發(fā)組分如二甲醚，以及難揮發(fā)的乙醇、高碳醇和水。

2合成氣（CO+H2）生產(chǎn)甲醇的方法

2.1高壓法（20MPa——35MPa）

在早以前，工作人員就普遍采用這種高壓法去生產(chǎn)甲醇，但是高壓法所耗費(fèi)的原料巨大、也耗費(fèi)的許多的勞動(dòng)力、反應(yīng)溫度和壓力都極其高、生產(chǎn)出來(lái)的甲醇含量雜質(zhì)廢物太多、投資大成本又高，所以已經(jīng)被漸漸地淘汰下去。

2.2低壓法（5.0MPa——10.0MPa）

低壓法是1960年之后逐步發(fā)展起來(lái)的一種新型合成甲醇技術(shù)。就是在低壓情況下，把一氧化碳與氫氣采用合適的催化劑用來(lái)進(jìn)行甲醇的合成。這項(xiàng)工藝流程可以在較低的壓力下獲得很高的甲醇效率，它具有很少的反作用、又具有好的選擇功能的特點(diǎn)、降低了對(duì)原材料的耗費(fèi)。由于制造的壓力較低所以工藝設(shè)備的生產(chǎn)制造也比高壓法要容易得多，低壓法比高壓法所耗費(fèi)的資金也少。

2.3中壓法（10.05Mpa——20.05MPa）

隨著甲醇合成規(guī)模的大量化，如果繼續(xù)采用低壓法制作甲醇會(huì)導(dǎo)致工藝管道和工藝設(shè)備的龐大，從而導(dǎo)致投入資本的擴(kuò)大和原料的浪費(fèi)。因此，工作人員要在低壓法的基礎(chǔ)上，適當(dāng)?shù)奶岣邏毫Πl(fā)展成為中壓法。中壓法的綜合利用指標(biāo)要比低壓法好得多。結(jié)合我國(guó)的特殊情況，工作人員努力開(kāi)發(fā)出一種新的生產(chǎn)方法就是將合成氨和甲醇同時(shí)生產(chǎn)。然而在這種工藝過(guò)程當(dāng)中，銅基催化劑易中毒，所以就要求合成甲醇的原料中含硫量應(yīng)小于1ml/m3。這種方法不僅過(guò)程簡(jiǎn)單、而且投資省錢、而且建設(shè)成效也快，對(duì)我國(guó)合成甲醇產(chǎn)業(yè)的發(fā)展具有重大的意義。

3甲醇合成工藝的操作優(yōu)化方法

3.1 甲醇合成工藝參數(shù)優(yōu)化

一般情況下，壓力、催化劑溫度、合成速率、氣體組合、循環(huán)比以及碳?xì)浔鹊榷际潜容^常見(jiàn)的甲醇合成工藝參數(shù)。第一個(gè)是壓力問(wèn)題，合成中高壓或者低壓對(duì)實(shí)際甲醇合成率以及產(chǎn)量會(huì)產(chǎn)生不同影響。實(shí)際操作證明，高壓是有益甲醇合成的，壓力越高，產(chǎn)率也會(huì)增加，可以說(shuō)甲醇的產(chǎn)率是和壓力成正比的。在催化劑溫度方面，甲醇生產(chǎn)裝置必須兼顧到催化劑活性溫度，催化劑的操作溫度必須保持較低的條件，且要科學(xué)合理地避免因催化劑結(jié)晶而導(dǎo)致的催化劑失活現(xiàn)象。在反應(yīng)沒(méi)有達(dá)到平衡的狀態(tài)下，甲醇制備時(shí)適當(dāng)?shù)靥岣呦鄳?yīng)催化劑溫度，會(huì)有利于甲醇合成率的提高，若反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài)，升高溫度反而會(huì)降低其制備速率?？梢?jiàn)，高溫會(huì)降低催化劑的壽命，甲醇合成過(guò)程中把握好催化劑溫度非常地重要。優(yōu)化氣體組成是提高甲醇合成效率的一個(gè)重要參數(shù)，因?yàn)樵诩状贾苽浞磻?yīng)過(guò)程中，反應(yīng)物濃度將會(huì)極大地影響反應(yīng)速率，從而影響甲醇的制備，所以，一定要定時(shí)排出反應(yīng)當(dāng)中的惰性氣體。

3.2 甲醇合成生產(chǎn)設(shè)備優(yōu)化

甲醇制備裝置的關(guān)鍵是合成反應(yīng)器，在優(yōu)化合成設(shè)備時(shí)，對(duì)合成反應(yīng)器的性能要提升重視程度。倘若制備甲醇的反應(yīng)器并沒(méi)有到達(dá)合適的溫度，甲醛制作壓縮機(jī)的進(jìn)口、以及出口壓差將會(huì)因此增大，進(jìn)而引起反應(yīng)設(shè)備出現(xiàn)超出標(biāo)準(zhǔn)壓情況，最終增加的損耗率，這些問(wèn)題不利于甲醇合成的效率，也會(huì)增加其合成所需成本，同時(shí)設(shè)施發(fā)生故障的可能性也會(huì)增加。

結(jié)束語(yǔ)

甲醇的合成是化工生產(chǎn)中不可或缺的重要組成部分，就當(dāng)前世界目前形勢(shì)來(lái)看，國(guó)外的甲醇合成工藝已經(jīng)十分的成熟，大多以天然氣制甲醇為主。但是我國(guó)國(guó)內(nèi)的甲醇合成技術(shù)仍然比較落后，呈現(xiàn)出產(chǎn)能小、浪費(fèi)多、技術(shù)落后、難于滿足市場(chǎng)需求、設(shè)備磨損過(guò)大、設(shè)備老化過(guò)快等一系列缺點(diǎn)。因此工作人員進(jìn)行工藝流程優(yōu)化勢(shì)在必行，工作人員應(yīng)該積極的對(duì)甲醇的合成工藝過(guò)程進(jìn)行合理的分析與合理的規(guī)劃，對(duì)甲醇合成技術(shù)操作控制進(jìn)行合理的優(yōu)化，從而解決我國(guó)當(dāng)前甲醇合成技術(shù)生產(chǎn)存在的一系列問(wèn)題。

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