4-十二氧基間苯二酚的高效液相色譜分析

王莉　顏剛

摘要：建立了高效液相色譜（HPLC）對(duì)4-十二氧基間苯二酚進(jìn)行定性和定量的分析。以二氯甲烷（A）-甲醇（B）（體積比30：70）為流動(dòng)相，sinochromC18為分離柱，選擇300nm為紫外檢測(cè)波長(zhǎng)。試樣5次測(cè)定平均值為99.73%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.097%，添加平均回收率為99.1%。方法測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度高，操作簡(jiǎn)單、快速。

關(guān)鍵詞：4-十二氧基間苯二酚;高效液相色譜;分析

4-十二氧基間苯二酚分子式C18H32N2O，CAS號(hào)141505-05-7，相對(duì)分子量為292.45，熔點(diǎn)67.5-68.1℃。純品為白色結(jié)晶固體，在空氣和日光中顏色變深。不溶于水，難容于甲醇，易溶于熱的乙醇，乙酸乙酯，和二氯甲烷。

4-十二氧基間苯二酚是一種精細(xì)化工中間體，縮聚型芳香族聚酰亞胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反應(yīng)而制得的。

4-十二氧基間苯二酚參與的合成反應(yīng)生成的縮聚型聚酰亞胺主要用于液晶顯示用的取向排列劑：聚酰亞胺在TN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD及未來(lái)的鐵電液晶顯示器的取向劑材料方面都占有十分重要的地位。

4-十二氧基間苯二酚的分析檢測(cè)主要為氣相色譜法，本文提出采用高效液相色譜進(jìn)行定性和定量分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

大連依利特高效液相色譜，配有雙泵P230，DAD230+二極管陣列檢測(cè)器;色譜柱Sinochrom ODS-BP C18 250mm* 4.6mm*5um。

1.1.2 試劑

標(biāo)樣：4-十二氧基間苯二酚（自制）≥99.5%;甲醇（天津大茂）色譜級(jí);二氯甲烷（天津大茂）色譜級(jí)。

1.2 高效液相色譜條件

流動(dòng)相為二氯甲烷—甲醇（體積比30：70），流速0.6mL/min，進(jìn)樣量10μL，檢測(cè)波長(zhǎng)300nm。以保留時(shí)間定性，以峰面積歸一法定量。

1.3 測(cè)定步驟

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱(chēng)取標(biāo)準(zhǔn)品4-十二氧基間苯二酚0.04g（精確至0.0002g），置于50mL容量瓶中，用配好的流動(dòng)相溶解，并稀釋至刻度，置于超聲波發(fā)生器中助溶5min，取出備用（標(biāo)樣溶液應(yīng)避光保存在冰箱冷藏室，保存期為一周）。

1.3.2 試樣溶液的配制

稱(chēng)取試樣2.5g（精確至0.0002g），置于500mL棕色容量瓶中，用流動(dòng)相溶解，并稀釋至刻度，置于超聲波發(fā)生器中助溶5min取出，用移液管吸取10.0mL置于50mL棕色容量瓶中，用流動(dòng)相定容充分混合均勻，避光保存。

1.3.3 測(cè)定

在上述色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針相對(duì)響應(yīng)值，待相鄰兩針的相對(duì)響應(yīng)值變化小于1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.3.4 計(jì)算

積分儀記錄，按面積歸一法計(jì)算。

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中面積分別進(jìn)行平均。試樣中4-十二氧基間苯二酚體的質(zhì)量百分含量X1按式（1）計(jì)算。

式中：

A1-標(biāo)樣溶液中，4-十二氧基間苯二酚峰面積的平均值;

A2-試樣溶液中，4-十二氧基間苯二酚峰面積的平均值;

m1-4-十二氧基間苯二酚標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量，單位為克（g）;

m2-試樣的質(zhì)量，單位為克（g）;

P-4-十二氧基間苯二酚的質(zhì)量百分含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 高效液相色譜條件的選擇

2.1.1 最大吸收波長(zhǎng)的選擇

液相色譜分析中對(duì)4-十二氧基間苯二酚標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行二極管陣列紫外波長(zhǎng)掃描見(jiàn)圖譜1，4-十二氧基間苯二酚在300nm處有最大吸收峰，據(jù)此確定紫外檢測(cè)器波長(zhǎng)為300nm。

2.1.2 色譜柱的選擇

選取了Betasil C18 色譜柱、Hypersil BDS C8色譜柱和SinochromODS-BP C18色譜柱對(duì)4-十二氧基間苯二酚的峰面積進(jìn)行測(cè)定，發(fā)現(xiàn)SinochromODS-BP C18色譜柱適合該無(wú)水流動(dòng)相，能將雜質(zhì)及主峰分離，且分離效果較好。本實(shí)驗(yàn)選擇SinochromODS-BP C18色譜柱（250mm*4.6mm*5um）作為分離柱。

2.1.3 流動(dòng)相及流動(dòng)相流速的選擇

選取不同比列的二氯甲烷—甲醇和純甲醇作為流動(dòng)相，并設(shè)置不同流速，結(jié)果證明，選取流動(dòng)相為二氯甲烷—甲醇（體積比30：70），流速0.6mL/min，經(jīng)分離的4-十二氧基間苯二酚色譜圖峰較好，保留時(shí)間為7.2849min。4-十二氧基間苯二酚色譜圖見(jiàn)圖2。

2.2 分析方法的精密度實(shí)驗(yàn)

從同一批次產(chǎn)品中稱(chēng)取4-十二氧基間苯二酚樣品5份，然后按1.3.2、1.3.3和1.3.4方法測(cè)定，5次測(cè)定的4-十二氧基間苯二酚含量分別為99.76%、99.77%、99.70%、99.75%、99.68%，平均值為99.73%，相對(duì)偏差為0.097%。

2.3 分析方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

稱(chēng)取五份已知質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的4-十二氧基間苯二酚樣品，然后按1.3.2、1.3.3和1.3.4方法測(cè)定，回收率分別為97.8%、98.1%、98.5%、99.9%、101%，平均回收率為99.1%，說(shuō)明方法具有較好的準(zhǔn)確度。

3 結(jié)論

4-十二氧基間苯二酚目前在國(guó)內(nèi)是個(gè)新興的產(chǎn)品，大規(guī)模生產(chǎn)廠家還沒(méi)有，只有少數(shù)定制商家訂制生產(chǎn)，但其下游產(chǎn)品縮聚型聚酰亞胺用于液晶顯示用的取向排列劑，已經(jīng)在國(guó)內(nèi)有廠家開(kāi)始生產(chǎn)。該4-十二氧基間苯二酚的高效液相分析方法，方法回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都滿(mǎn)足4-十二氧基間苯二酚檢驗(yàn)要求，方法簡(jiǎn)單、快速，是一種理想的分析方法。

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