氣相色譜測(cè)定橙汁中毒死蜱、噻蟲嗪方法研究

袁月

摘 要：QuEChERS前處理結(jié)合氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器（ECD）快速測(cè)定市售橙汁中毒死蜱、噻蟲嗪。市售橙汁采用QuEChERS前處理的方法對(duì)樣品進(jìn)行凈化處理：乙腈與檸檬酸緩沖鹽渦旋提取，上清液經(jīng)MgSO4、PSA、GCB凈化后過0.22μm有機(jī)系濾膜，濃縮后經(jīng)氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器（ECD）檢測(cè)，使用基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，內(nèi)標(biāo)法定量。毒死蜱與噻蟲嗪農(nóng)藥的線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999，在0.0100、 0.100、1.00mg/L的添加水平下，毒死蜱、噻蟲嗪在橙汁中回收率在95.2%～98.2%，RSD在1.18%～1.53%，毒死蜱方法定量限（LOQ）為 0.00625mg/kg，檢出限為0.00188mgkg，噻蟲嗪方法定量限（LOQ）為0.0125mg/kg，檢出限為0.00375mg/L，該方法前處理簡(jiǎn)單、靈敏度高，適用于橙汁中毒死蜱、噻蟲嗪的快速檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：橙汁;氣相色譜;農(nóng)藥殘留;QuEChERS

中圖分類號(hào)：TS255.44 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1671-2064（2019）13-0208-02

柑橘在生產(chǎn)過程中少不了各種藥劑的使用，以達(dá)到殺菌，殺蟲，還有?；ū９茸饔茫荒曛兴巹┦褂昧慷噙_(dá)幾十種，毒死蜱有胃毒、內(nèi)吸和觸殺作用。具有用量少，藥效高，對(duì)抗性害蟲防效好的效果，能有效防治柑橘樹白粉虱。噻蟲嗪可阻斷昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)正常傳導(dǎo)，最終導(dǎo)致昆蟲麻痹死亡[1-3]，本文選取毒死蜱與噻蟲嗪，意在建立橙汁中毒死蜱與噻蟲嗪的QuEChERS方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀配電子捕獲檢測(cè)器，渦旋儀，離心機(jī)、萬分之一分析天平、移液槍，乙腈，乙酸乙酯，氯化鈉，PSA，MgSO4、GCB、毒死蜱與噻蟲嗪標(biāo)準(zhǔn)品，內(nèi)標(biāo)物質(zhì)外環(huán)氧七氯B。

1.2 樣品的提取、凈化、濃縮

稱取橙汁樣品10.0g于50mL離心管中，加入10mL色譜純乙腈，渦旋2min，加入AOAC凈化包，渦旋1min，轉(zhuǎn)速為9000r/min，離心時(shí)間為10min。取上清液8mL置于稱有AOAC凈化劑的15mL離心管，渦旋1min，9000r/min離心5min，取上清液5mL，經(jīng)35℃氮?dú)獯蹈?，加?0μL內(nèi)標(biāo)，980μL乙酸乙酯定容，蓋緊渦旋15s，過有機(jī)系微膜過濾，ECD檢測(cè)。

1.3 色譜條件

色譜柱：DB-1701P（30m×250μm×0.25μm）;進(jìn)樣口：280℃;不分流模式;檢測(cè)器：300℃;柱溫：初溫40℃，保持1min;30℃/min升至130℃，5℃/min升至250℃;10℃/min升至300℃，后運(yùn)行10min;載氣：高純氮?dú)?進(jìn)樣量1μL。在上述色譜檢測(cè)條件下毒死蜱保留時(shí)間為20.927min，噻蟲嗪24.269min。

1.4 外環(huán)氧七氯B的配制

將10mg外環(huán)氧七氯B，使用乙酸乙酯，分四次清洗，轉(zhuǎn)移至于10mL容量瓶，乙酸乙酯定容。使用時(shí)配置成濃度為10mg/L的外環(huán)氧七氯B中間液。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液與標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別準(zhǔn)確移取100μg/mL，1mL的毒死蜱、噻蟲嗪標(biāo)準(zhǔn)品于100mL棕色容量瓶，各標(biāo)準(zhǔn)樣品瓶使用色譜級(jí)乙酸乙酯清洗3次，定容配成濃度為1000μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，冰箱中冷凍保存，使用時(shí)配置分別為5-800μg/L梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。各梯度標(biāo)準(zhǔn)液中內(nèi)標(biāo)均為加入10mg/L的外環(huán)氧七氯B中間液20μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性方程

按上述儀器條件進(jìn)行測(cè)定，毒死蜱的線性y=89.61175x +740.61938、y=50.9804797x-37.140922、r=0.9994，25～800μg/L，毒死蜱的濃度和峰面積有較好關(guān)系，噻蟲嗪的線性y=50.9804797x-37.140922、r=0.9995，5～800μg/L線性良好。

2.2 檢出限（LOD）、定量限（LOQ）

信號(hào)值與噪聲值之比為3時(shí)，毒死蜱，噻蟲嗪LOD分別為1.88×10-3、3.75×10-4g;LOQ分別為6.25×10-3mg/kg，1.25×10-3mg/kg。

2.3 方法回收率

稱取10g空白樣品，加入1000μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.1mL、1mL、10mL使橙汁中毒死蜱噻蟲嗪農(nóng)藥的含量均為0.0100mg/kg、0.100mg/kg、1.00mg/kg。待氮?dú)獯蹈捎袡C(jī)溶劑后，按照1.3樣品前處理方法進(jìn)行樣品制備，按1.4儀器條件進(jìn)行檢測(cè)。方法回收率如表1。

3 該方法的結(jié)果與過程討論

3.1 農(nóng)藥提取的優(yōu)化

比較只使用乙腈、美國分析化學(xué)家協(xié)會(huì)醋酸緩沖液（AOAC）、歐盟檸檬酸緩沖液（EN）對(duì)加回收率的影響，乙腈作為提取劑時(shí)毒死蜱和噻蟲嗪的回收率較低，回收率為70.3%～78.8%，美國分析化學(xué)家協(xié)會(huì)醋酸緩沖液對(duì)毒死蜱的提取率較高，回收率為90.3%～80.2%，歐盟檸檬酸緩沖液對(duì)毒死蜱與噻蟲嗪農(nóng)藥添加回收率通過較高回收率為98.4%～96.6%。兼顧2種農(nóng)藥提取效率，最終提取操作選用AOAC提取液。

3.2 凈化過程的優(yōu)化

QuEChERS方法快速、簡(jiǎn)單。經(jīng)過高速離心，樣品分層，最上層就是溶解著目標(biāo)物的乙腈層，以橙汁為例，所使用的凈化管包含了一定配比的PSA、MgSO4、C18等。MgSO4起到去除水分的作用，GCB對(duì)含苯環(huán)類的物質(zhì)有強(qiáng)吸附作用。為提高毒死蜱，噻蟲嗪的方法回收率，降低雜質(zhì)的干擾，在不同劑量的凈化劑中選用150mgPSA，15mgGCB、885mgMgSO4，平均回收率分別為毒死蜱81.2%～96.1%，噻蟲嗪73.0%～107.1%，對(duì)橙汁凈化效果較好。

4 結(jié)語

本試驗(yàn)使用氣相色譜法檢測(cè)橙汁中毒死蜱與噻蟲嗪的農(nóng)藥殘留量，該方法回收率在66.25%～102.50%之間，RSD在0.73%～6.05%之間，回收率高，該方法試驗(yàn)步驟簡(jiǎn)單，目標(biāo)化合物在處理過程中的損失較少。適合實(shí)驗(yàn)室大批量檢測(cè)橙汁中毒死蜱與噻蟲嗪的檢測(cè)，符合農(nóng)殘檢測(cè)的要求[4]。

參考文獻(xiàn)

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[3] 陳國峰，李雪茹，劉峰，等.高效氯氟氰菊酯、噻蟲嗪及其代謝物噻蟲胺在小麥中的殘留及消解動(dòng)態(tài)分析[J].麥類作物學(xué)報(bào)，2018，38（1）：119-125.

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