甲氧基取代苯甲醛縮硫代氨基脲芳基釕配合物的合成

李培源,周 泉，霍麗妮,賈智若

(1.廣西中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院，廣西 南寧 530001；2.南寧師范大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院，廣西 南寧 530001)

1992年，在anti-cancer drug des雜志上， Tocher[1]等首次提出用芳基釕配合物作為抗癌藥物的設(shè)想。隨后以英國(guó)的Sadler和瑞士的 Dyson為代表的兩位科學(xué)家對(duì)芳基釕進(jìn)行了廣泛深入的研究，圍繞著芳基釕的配合物的合成、改性、作用的靶點(diǎn)及作用機(jī)理等方面做了大量有意義的工作[2-5]。這些研究結(jié)果極大的激發(fā)了醫(yī)藥工作者對(duì)有機(jī)金屬釕氨基硫脲配合物的抗腫瘤性質(zhì)的研究。本論文合成甲氧基取代苯甲醛縮硫代氨基脲芳基釕配合物，并研究其性質(zhì)。

1 方法

1.1 儀器和設(shè)備

Nicolet FT-360 紅外光譜儀。其它試劑購(gòu)于阿拉丁試劑公司。

1.2 鄰甲氧基苯甲醛縮3-硫代氨基脲的合成

取50 mL圓頂燒瓶，加入5 g水楊醛， 40 mL丙酮，無(wú)水K2CO3，55 ℃攪拌回流，并于30 min內(nèi)將4mL 硫酸二甲酯滴加下至反應(yīng)瓶中，反應(yīng)12 h停止反應(yīng)，滴加稀鹽酸(1 M)，將未反應(yīng)完的碳酸鉀溶解掉，之后加入飽和NaCl溶液，溶液分層，取有機(jī)相，向有機(jī)相中加入NaOH溶液 50 mL (2 M)， 震蕩，分層，底層深紅色油狀物，為鄰甲氧基苯甲醛。將鄰甲氧基苯甲醛溶于30mL無(wú)水乙醇中，變?yōu)榈S色溶液，并加入3-硫代氨基脲1.437 g (0.015 mol)，80℃回流攪拌，1 h之后有大量淡黃色粉末析出，過(guò)濾，用冷乙醇沖洗得3 g 產(chǎn)物，總產(chǎn)率37 %。

1.3 化合物1合成

準(zhǔn)確鄰甲氧基苯甲醛縮3-硫代氨基脲配體稱取21 mg (0.1 mmol)和[(η6-p-cymene)Ru(μ-Cl)Cl]231.5 mg (0.05 mmol)加入6 mL無(wú)水乙醇，45℃下回流攪拌6h，形成透明的紅色溶液，將溶液減壓蒸餾加入正己烷，靜置1天，得到紅色晶體28 mg，產(chǎn)率52%。

1.4 紅外光譜測(cè)定

采用Nicolet FT-360 光譜儀用于物質(zhì)的紅外吸收數(shù)據(jù)收集。

2 結(jié)果

化合物1的結(jié)構(gòu)經(jīng)紅外光譜、氫譜、質(zhì)譜確定已形成甲氧基取代苯甲醛縮硫代氨基脲芳基釕配合物。圖1為化合物1的紅外光譜圖，紅外光譜吸收峰列于表1。如圖可見(jiàn)，化合物1在3460,3235,3043,2978,2880,2610,1617,1589,1486,1425,1294,1258,1147,1106,1041,1004,878,763,730 cm-1出現(xiàn)吸收峰。其中，3460和 32435 cm-1的吸收峰來(lái)自NH2和NH伸縮振動(dòng)，1589 cm-1的吸收峰來(lái)自C=N振動(dòng)，3043 cm-1的吸收峰來(lái)自苯環(huán)振動(dòng)。

圖1 化合物1的紅外光譜圖

表1 化合物1的紅外光譜吸收峰

4 結(jié)論

本論文采用鄰甲氧基苯甲醛和3-硫代氨基脲反應(yīng)制備鄰甲氧基苯甲醛縮3-硫代氨基脲，將鄰甲氧基苯甲醛縮3-硫代氨基脲作為配體與[Ru(p-cymene)Cl2]2反應(yīng)制備配合物1。其紅外光譜中，3460和 32435 cm-1的吸收峰來(lái)自NH2和NH伸縮振動(dòng)，1589 cm-1的吸收峰來(lái)自C=N振動(dòng)，3043 cm-1的吸收峰來(lái)自苯環(huán)振動(dòng)。該釕配合物為新型金屬抗腫瘤藥物的設(shè)計(jì)和合成提供了備選化合物。