聞 琪,馬榮華
(齊齊哈爾大學(xué) 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,黑龍江 齊齊哈爾 161000)
目前,隨著生活水平的不斷提高,人們對染料的要求也日益增加,人工合成染料被大量的用于印染行業(yè),產(chǎn)生了更多的染料廢水。并且現(xiàn)在的染料朝著抗光解、抗熱、抗生物氧化的方向發(fā)展,從而,加大了染料廢水的處理難度[1]。若廢水未經(jīng)有效處理直接排放到水中,將嚴(yán)重破壞水體,影響水生生物的光合作用,造成水體的透明度降低、降低了水體的自凈能力,破壞了生態(tài)環(huán)境,危害了人類的健康[2]。染料廢水的處理方式比較多,由于吸附法成本較低、操作簡便,能吸附重金屬離子,去除難處理物質(zhì),因此是常用的方法之一[3]。
石墨烯比表面積大,機械強度高,價格低廉,化學(xué)穩(wěn)定性強,得到了廣泛的應(yīng)用,是一種理想的吸附劑[4]。而雜多酸催化能力強,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,腐蝕性小,是綠色環(huán)保的雙功能催化劑[5]。將氧化石墨烯、雜多酸和氧化物制成三元催化劑,具有良好的吸附性能,有很好的應(yīng)用前景。本文研究了PW12/CuO/GO對模擬染料廢水龍膽紫溶液的吸附性能。
722型分光光度計(山東高密彩虹分析儀器有限公司),TU-1901型雙光束紫外-可見分光光度計(北京普析公司),PHS-4CT 精密酸度計(上??祪x儀器有限公司),TGL-16C高速臺式離心機(上海梅香儀器有限公司),BJ-3控溫磁力攪拌器(江蘇金壇醫(yī)療儀器廠)。PW12/CuO/GO(實驗室自制),所用試劑均為國產(chǎn)分析純。
取一定濃度的50 mL龍膽紫樣品并向其加入一定量的催化劑。將其置于黑暗處進(jìn)行吸附,進(jìn)行對比實驗,用紫外分光光度計以20 min為間隔測定吸光度值A(chǔ),并計算其吸附率 E,吸附量Q。公式如下:
(1)
(2)
其中,C0染料初始濃度;C為吸附平衡時的濃度;V為溶液體積;m為催化劑質(zhì)量。
取5份50 mL濃度為10 mg/L的龍膽紫溶液,調(diào)節(jié)pH值=7,測定初始吸光度A0。將3、5、7、9、11 mg的PW12/CuO/GO復(fù)合催化劑分別加入染料溶液中。避光超聲數(shù)分鐘后,轉(zhuǎn)移到暗處進(jìn)行染料吸附實驗。每20 min測一組吸光度,總共吸附120 min,結(jié)果見圖1。
由圖1可知,當(dāng)PW12/CuO/GO的用量為5 mg時,吸附量為61.46 mg/g,去除率為70.79%,龍膽紫的吸附效果為最佳。主要是因為當(dāng)加入的催化劑小于5 mg時,活性吸附位點很小,不利于反應(yīng)。當(dāng)染料吸附達(dá)到平衡時刻,依然有大量龍膽紫沒有被完全的吸附,因此吸附量少,去除率低。當(dāng)加入過多時,吸附能力受到了限制,從而吸附量與去除率會逐漸降低。
圖1 PW12/CuO/GO的用量對龍膽紫吸附的影響
Fig.1 Effect of the amount of PW12/CuO/GO on the adsorption of gentian violet
準(zhǔn)備濃度為5,10,15,20,25,30 mg/L的龍膽紫溶液,分別取50 mL染料溶液于小燒杯中。調(diào)節(jié)pH值=7,測量起始吸光度A0,向每個小燒杯中加入5 mg的PW12/CuO/GO復(fù)合催化劑。避光下超聲數(shù)分鐘,將溶液在暗處吸附120 min,每間隔20 min測量一組溶液的吸光度,結(jié)果見圖2。
圖2 染料濃度對龍膽紫吸附的影響
Fig.2 Effect of dye concentration on the adsorption of gentian violet
當(dāng)染料的起始濃度為10 mg/L時,吸附量達(dá)到62.14 mg/g,去除率達(dá)到75.90%,吸附效果為最佳。這是因為當(dāng)染料溶液的起始濃度小于10 mg/L時,催化劑沒有得到完全的利用,導(dǎo)致染料吸附的不夠完全。而當(dāng)染料濃度逐漸增加時,超出了最大飽和吸附容量,去除率就只取決于催化劑表面電子和空穴的數(shù)量,導(dǎo)致吸附效果逐漸減弱。
圖3 溶液的pH值對龍膽紫吸附的影響
Fig.3 Effect of pH of solution on adsorption of gentian violet
配置10 mg/L的龍膽紫溶液,分別取5份50 mL的染料溶液置于小燒杯中,用氫氧化鈉溶液和稀鹽酸溶液調(diào)節(jié)染料溶液的pH值=3,5,7,9,11,測量初始吸光度A0,分別加入5 mg的PW12/CuO/GO復(fù)合催化劑。避光超聲后,將染料溶液放在避光處吸附120 min,每間隔20 min測一組溶液的吸光度,結(jié)果見圖3。
當(dāng)染料溶液的pH值=9時,PW12/CuO/GO對龍膽紫吸附的效果最佳。吸附量達(dá)到48.36 mg/g,去除率達(dá)到81.65%。這是由于當(dāng)染料溶液的pH值小于9時,磷鎢酸的陰離子和染料溶液的H+及其容易結(jié)合,催化劑表面含有大量與龍膽紫正離子互斥的正電荷。影響了對龍膽紫吸附的效果,而當(dāng)溶液的pH值大于9時,雜多酸的陰離子容易發(fā)生分解,影響了對龍膽紫的吸附。
三元復(fù)合材料PW12/CuO/GO表現(xiàn)出了良好的吸附性能。在龍膽紫溶液pH值= 9,染料的起始濃度是10 mg/L,催化劑用量為5 mg時,吸附效果達(dá)到最佳,龍膽紫的去除率為81.65%。