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    鐵同位素地球化學(xué)研究

    2019-08-02 09:54:54司飛
    四川有色金屬 2019年2期
    關(guān)鍵詞:逸度中鐵熔體

    司飛

    (成都理工大學(xué)地球科學(xué)院, 四川成都 610059)

    同位素地球化學(xué)作為地球化學(xué)的一個(gè)重要分支,在研究天然物質(zhì)中同位素演化規(guī)律、地質(zhì)演化事件定年等方面發(fā)揮巨大作用。隨著同位素地球化學(xué)分析方法的開發(fā)和應(yīng)用以及同位素測(cè)試儀器和技術(shù)的改進(jìn)和革新,諸多以前無法研究的樣品,現(xiàn)在通過實(shí)驗(yàn),也可以得到準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)與信息,極大的拓寬了同位素地球化學(xué)研究?jī)?nèi)容[1],作為新興技術(shù)之一的鐵同位素,其組成為氧化還原條件、成礦作用等重大理論和應(yīng)用提供新的認(rèn)識(shí),根據(jù)同位素的組成與顯著分餾規(guī)律,能夠示蹤巖漿形成過程時(shí)物化條件和演化過程[2]。

    自然界之中鐵分布廣泛,是高豐度的變價(jià)元素,其廣泛的參與低溫與高溫環(huán)境下各類無機(jī)或生物氧化還原的過程,同時(shí)也是地質(zhì)過程中重要的氧逸度緩沖劑[3]。在研究太陽系以及早期行星的演化方面鐵同位素顯示出其獨(dú)特的作用。通過學(xué)者們對(duì)大量巖石樣品的同位素測(cè)試,表明自然界巖石中鐵同位素的組成變化范圍為ε57Fe=-51.8~+46.5,圖1是在不同地質(zhì)儲(chǔ)庫之中鐵同位素的組成數(shù)據(jù)分布圖[4]。隨著對(duì)鐵同位素的分餾機(jī)制理解加深,各種體系之中分餾系數(shù)的累積,鐵同位素將在地球科學(xué)的方方面面得到應(yīng)用。

    1 人鐵同位素性質(zhì)及組成

    1.1 鐵同位素基本概念

    圖1 不同地質(zhì)儲(chǔ)庫中的鐵同位素變化

    在自然界之中,54Fe、56Fe、57Fe、58Fe是 鐵的四種穩(wěn)定同位素,其豐度分別為5.845%、91.754%、2.119%、30.282%[5]。區(qū)別于傳統(tǒng)的C、H、O等輕同位素,鐵等過渡族元素稱重同位素。一直以來,類似于鐵等重同位素研究較少原因有:①鐵同位素之間相對(duì)質(zhì)量差比較小,分餾程度比其它輕穩(wěn)定同位素要??;②由于原質(zhì)譜儀不能夠精確測(cè)定同位素的組成真實(shí)變化。近年來,質(zhì)譜儀測(cè)試方法的改進(jìn)和提高,實(shí)現(xiàn)了同位素組成的高精度測(cè)量。

    1.2 不同地質(zhì)儲(chǔ)庫的鐵同位素組成

    在不同地質(zhì)背景下形成的火成巖,鐵同位素的組成幾乎相同,這是Fe同位素的顯著特征之一[6-8]。Zhu等在對(duì)地幔橄欖巖和輝石包體的研究顯示,ε57Fe的變化范圍是-2.2~1.2;Poitrason等在對(duì)地幔的13個(gè)巖石樣品進(jìn)行鐵同位素研究顯示ε57Fe的變化范圍是0.06~1.68。在碎屑沉積巖之中ε57Fe的變化范圍為-3.1~5?,F(xiàn)代富氧的地球環(huán)境上,巖石來源(陸源沉積物等)的鐵同位素成分與火成巖類似,表明在富氧的環(huán)境下,鐵是一種保守元素,地質(zhì)作用過程沒有使鐵發(fā)生較大的分餾[9]。

    2 鐵同位素地球化學(xué)行為

    2.1 表生過程中鐵同位素的地球化學(xué)化學(xué)行為

    在地球科學(xué)之中,表生是基本的地質(zhì)過程之一,主要是基巖風(fēng)化作用。通過物理運(yùn)動(dòng)和化學(xué)沉積等方式進(jìn)入巖石圈。在地殼之中,鐵是主量元素,在現(xiàn)代海水之中,鐵是痕量元素。因此,在表生體系之中,鐵同位素地球化學(xué)研究對(duì)鐵的地球化學(xué)過程研究具有十分重要的意義。

    通常用相對(duì)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)IRMM-014的千分偏差δxFe來表示鐵同位素組成的分析結(jié)果:

    其中,x=56或57。在自然界之中,鐵同位素符合質(zhì)量分餾,δ56Fe=0.678δ57Fe[10]。鐵同位素儲(chǔ)庫之中,地殼硅酸巖、土壤、和碎屑沉積物等中鐵同位素組成相對(duì)均一,δ56Fe分布相對(duì)集中;而鐵同位素組成在河水、孔隙水和海底熱液等中變化范圍較大,其中鐵的輕同位素相對(duì)富集在孔隙水和海底熱液之中,鐵的重同位素相對(duì)富集于海水之中[11]。

    在表生過程地質(zhì)作用下,引起鐵同位素分餾的原因與鐵的價(jià)態(tài)以及賦存形式的改變有關(guān)。鐵同位素分餾最主要因素的是氧化還原作用,在氧化還原的作用之下,F(xiàn)e2+與Fe3+物質(zhì)之間相互轉(zhuǎn)化,鐵同位素在這個(gè)反應(yīng)過程中分餾明顯。Fe2+與Fe3+物質(zhì)之間在常溫平衡條件下δ56Fe的分餾可以達(dá)到約3‰,并且鐵的重同位素更易于富集在Fe3+物質(zhì)中。溶解作用包含質(zhì)子控制、配位體控制、還原性的溶解作用??傮w而言,這三種溶解作用中,前兩者控制的溶解作用不會(huì)使鐵同位素發(fā)生分流或者分餾比較小,鐵同位素分餾是由于鐵的價(jià)態(tài)通過還原性溶解作用發(fā)生改變而造成的結(jié)果,以及其他物理化學(xué)作用引起的引起鐵同位素分餾等。

    2.2 巖漿過程中鐵同位素的地球化學(xué)行為

    巖漿過程是最基本的地質(zhì)作用過程之一。在巖漿形成之后,通過結(jié)晶分異、熔離和巖漿混合等作用發(fā)生分異、演化。在巖漿作用的晚期階段,通常會(huì)發(fā)生流體的出溶作用,例如大紅山礦床中鐵氧化物階段早期主要受巖漿作用影響,成礦物質(zhì)來源于巖漿演化晚期富鐵質(zhì)的流體[12]。在巖漿過程中鐵同位素發(fā)生明顯分餾。酸性巖漿巖相對(duì)于中基性巖漿巖更加富集鐵的重同位素[13]。

    在巖漿過程之中,鐵的價(jià)態(tài)或氧逸度控制鐵同位素分餾。相對(duì)于二價(jià)鐵礦物來講,巖漿巖中的三價(jià)鐵礦物更易富集鐵重同位素。在地幔橄欖巖的部分熔融過程中,由于Fe3+比Fe2+更加不相容,相對(duì)于固體相,熔體相更加富集Fe3+,因而鐵的重同位素相對(duì)富集于部分熔融產(chǎn)物。結(jié)晶分異過程和低氧逸度條件下,含F(xiàn)e2+的礦物(橄欖石、輝石等)結(jié)晶導(dǎo)致熔體愈加富集Fe3+,熔體的鐵同位素組成變重;在高氧逸度的條件下,含F(xiàn)e3+的礦物(磁鐵礦等)結(jié)晶導(dǎo)致熔體愈加富集Fe2+,熔體的鐵同位素組成變輕。流體出溶過程中,鐵的輕同位素相對(duì)的富集于出溶的流體,而殘余巖漿中的鐵同位素組成變重。鐵是主量元素以及變價(jià)元素,在研究巖漿的成因與演化、巖理學(xué)、成礦作用等方面具有十分重要的意義。

    2.3 生物過程中的鐵同位素地球化學(xué)行為

    鐵是生物生命活動(dòng)必需的營(yíng)養(yǎng)元素之一。例如鐵氧化細(xì)菌通過氧化Fe2+發(fā)生新陳代謝作用,獲取生命生長(zhǎng)需要的能量[14]。隨著食物鏈級(jí)別的升高,生物優(yōu)先吸收鐵的輕同位素傾向性越明顯。在生物吸收過程之中,鐵進(jìn)入生物細(xì)胞體內(nèi),氧化還原主要控制鐵的同位素分餾過程。鐵同位素在新的領(lǐng)域(生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等)也有很大的發(fā)展?jié)摿Γ?5]。植物的光合作用、植物體內(nèi)的氧化還原作用以及高等動(dòng)物和人體內(nèi)各種酶的合成等都離不開鐵元素的參與,所以研究鐵同位素的生物地球化學(xué)行為具有重要意義。

    3 結(jié)論

    鐵分布于各類礦物、巖石、流體等之中,并參與成巖成礦作用、熱液活動(dòng),在自然界之中廣泛存在。隨著鐵同位素分析測(cè)試技術(shù)發(fā)展,測(cè)試分析精度得到了提高,對(duì)地質(zhì)發(fā)展過程之中的鐵同位素基本分餾規(guī)律和機(jī)制及在地球儲(chǔ)庫中的分布特征有了初步了解。鐵是變價(jià)元素之一,在地質(zhì)過程之中,氧化還原反應(yīng)控制其同位素分餾,可以作為示蹤各種體系氧逸度的重要工具。另外,地質(zhì)發(fā)展過程中生物作用在氧化還原環(huán)境的轉(zhuǎn)變和鐵元素的活化方面起到重要的促進(jìn)作用,因此,對(duì)于示蹤古老生命活動(dòng)痕跡,鐵同位素是一種的重要手段。

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