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      錳摻雜的碳點作為納米模擬酶用于比色檢測毒死蜱

      2019-07-23 07:37:55白秋月楊春亮林麗云葉劍芝
      熱帶作物學報 2019年6期

      白秋月 楊春亮 林麗云 葉劍芝

      摘 ?要 ?以碳酸錳、脲、檸檬酸、雙氧水為原料,采用微波加熱法合成具有納米模擬酶催化活性的錳摻雜碳點(Mn-CDs)。Mn-CDs可催化3,3,5,5-四甲基聯(lián)苯胺(TMB)產(chǎn)生藍色的ox-TMB。乙酰膽堿酯酶(AChE)催化底物乙酰硫代膽堿(ATCh)生成的硫代膽堿(TCh),還原所生成的ox-TMB使溶液藍色褪去。有機磷類農藥能有效抑制AChE的活性,使TCh的生成量減少,溶液的藍色變深。根據(jù)吸光度的變化可以定量檢測有機磷農藥含量,由溶液顏色的深淺可以構建毒死蜱的可視化半定量檢測方法。本研究表征了Mn-CDs的表面結構及微觀形貌,以有機磷類農藥主要品種毒死蜱作為分析模型,初步探討了比色法檢測毒死蜱的原理;考察了毒死蜱檢測的最優(yōu)條件,檢測的線性范圍是0~3.5 μg/mL,檢測限為0.013 μg/mL。將該檢測方法用于蘋果實際樣品中毒死蜱的測定,回收率為95.2%~102.8%,表明該方法有望應用于實際樣品中有機磷的高靈敏測定。

      關鍵詞 ?摻雜碳點;納米模擬酶;毒死蜱;比色檢測

      中圖分類號 ?S481.8 ?????文獻標識碼 ?A

      Abstract ?Manganese-doped carbon dots (Mn-CDs) with nano-simulated enzyme catalytic activity were synthesized by citric acid, urea, hydrogen peroxide and manganese carbonate. Mn-CDs catalyze the production of blue ox-TMB by 3,3,5,5- tetramethylbenzidine (TMB). Acetylcholinesterase (AChE) catalyzes the thiocholine (TCh) produced by the substrate acetylthiocholine (ATCh), and the resulting ox-TMB reduces the blue color of the solution. Organophosphorus pesticide can effectively inhibit the activity of AChE, reduce the production of TCh, and darken the blue of the solution. A visual detection method for organophosphorus pesticide can be constructed according to the depth of the solution color. The work described the surface structure and micromorphology of Mn-CDs. Utilized chlorpyrifos as an analytical model, which is the main species of organophosphorus pesticides. The principle of colorimetric detection of chlorpyrifos was discussed. The conditions for the detection of chlorpyrifos were investigated. The linear range of detection was 03.5 μg/mL and the detection limit was 0.013 μg/mL. The detection method was applied to the determination of chlorpyrifos in apple samples, and the recovery rate ranged from 95.2% to 102.8%, indicating that the method is expected to be applied to the highly sensitive determination of organic phosphorus in actual samples.

      Keywords ?doped carbon dots; nano-mimetic enzyme; chlorpyrifos; colorimetric detection

      DOI ?10.3969/j.issn.1000-2561.2019.06.023

      有機磷農藥(OPs)因其具備良好的預防、控制及根除害蟲的能力而廣泛應用于農業(yè)生產(chǎn)中以提高農作物的產(chǎn)量,但同時其廣泛使用會造成嚴重的農藥殘留問題[1-2]。OPs具有高毒性,其不可逆地抑制乙酰膽堿酯酶(AChE)活性從而導致一系列臨床并發(fā)癥,嚴重時可致死,故殘留在人類賴以生存的土壤、大氣、水以及農產(chǎn)品中的OPs會導致嚴重的食品安全以及人類健康問題[3-5]。為了解決這一問題,除了研制低毒無公害的新型農藥,開發(fā)靈敏高效的農殘檢測新方法對于改善食品安全及保護人類健康具有重要意義[6]。已報道的農殘檢測技術如色譜法、酶聯(lián)免疫吸附法和電化學分析法等雖具高靈敏度、高準確度,但通常也存在一些弊端[7-9]。如色譜法需復雜的前處理過程、昂貴的儀器設備和專業(yè)人員的操作技能[10]。而比色法因具備低成本、易操作、不需大型儀器設備、可將檢測結果轉換為顏色變化及適合肉眼觀察等特點,得到科研工作者的青睞及研究[11]。

      碳點(CDs)作為一種低毒性的碳納米材料,具有獨特的光學性能、良好的生物相容性及優(yōu)異的化學穩(wěn)定性等特點,已廣泛應用于熒光探針、生物成像和光催化等領域[12-14]。另外,CDs具有納米模擬酶催化活性這一特點使其在檢測方面的應用開辟了新領域[15]。如Zhong等[16]以木炭為碳源制備催化活性碳點用于谷胱甘肽的比色檢測;Wang等[17]用鴨血做碳前體合成具有催化活性的多元素摻雜碳點比色檢測葡萄糖。而基于錳摻雜碳點的高效催化活性對OPs的比色檢測尚未被報道。本研究以碳酸錳、脲、檸檬酸、雙氧水為原料,采用微波加熱法合成具有過納米模擬酶催化活性的錳摻雜碳點,Mn-CDs可催化3,3,5,5-四甲基聯(lián)苯胺(TMB)產(chǎn)生藍色的ox-TMB。乙酰膽堿酯酶(AChE)催化底物乙酰硫代膽堿(ATCh)生成的硫代膽堿(TCh),可還原ox-TMB使溶液的藍色褪去。毒死蜱能有效抑制AChE的活性,使TCh的生成量減少,溶液的藍色變深。根據(jù)溶液顏色的深淺可以構建毒死蜱的可視化檢測方法。初步探討了基于溶液顏色變化的檢測機理。該檢測方法OPs靈敏度高、檢出限低、線性范圍寬、操作簡便、檢測成本低,為農藥殘留檢測提供新的技術參考,同時也拓寬了CDs在食品安全分析檢測領域的應用。

      1 ?材料與方法

      1.1 ?材料

      1.1.1 ?材料與試劑 ?毒死蜱標準品(100 μg/mL),天津農業(yè)部環(huán)境質量監(jiān)督檢驗中心;檸檬酸(AR),廣東光華化學廠有限公司;碳酸錳,上海麥克林生化技術有限公司;TMB,北京索萊寶科技有限公司;AChE、ATCh,上海生工生物工程股份有限公司;NaCl、KCl、CaCl2、MgCl2、葡萄糖、乳糖、抗壞血酸、半胱氨酸,均為分析純,上海阿拉丁有限公司;實驗用水為超純水。

      1.1.2 ?儀器與設備 ?U-3900紫外可見分光光度計(Hitachi,Japan);Tecnai G2 F20 S-TWIN場發(fā)射透射電子顯微鏡(Philips,Netherlands);ESCALAB 250Xi型X射線光電子能譜儀(Thermo Electron, USA);FTIR-Spectrum Two傅立葉轉換紅外光譜儀(Perkin Elmer, USA);ALPHA 1-2LD PLUS臺式凍干機(CHRIST,Germany),DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(鞏義市予華儀器有限責任公司);Mastersizer 3000E馬爾文激光粒度儀(England);UPLC-TQS液相色譜串聯(lián)質譜聯(lián)用儀(Waters,USA);AUY-220電子分析天平(日本島津公司);PHSJ-4F型pH酸度計(上海儀電科學儀器股份有限公司);IKA-MS3渦旋混合器(上海旦鼎國際貿易有限公司);Milli-Q Academic超純水凈化系統(tǒng)(Millipore,USA)。

      1.2 ?方法

      1.2.1 ?Mn-CDs的合成 ?稱取0.75 g檸檬酸、0.2 g脲、0.2 g MnCO3溶于20?mL水,加入2?mL的H2O2溶液(5?mol/mL),混合均勻后將混合液置于微波爐(750?W)中反應8?min。反應后自然冷卻至室溫,8000?r/min離心20?min,得到的深棕色上清液透析12?h。最后,Mn-CDs原液用超純水稀釋100倍后4?℃保存?zhèn)溆谩?/p>

      1.2.2 ?Mn-CDs的納米模擬酶活性考察 ?取10?μL不同濃度的Mn-CDs溶液、20?μL的TMB溶液(102 mol/mL)和40?μL醋酸緩沖溶液(pH 4.0),制成樣品溶液,樣品溶液終體積為100 μL,將樣品溶液混勻于37?℃下孵育20 min后測量樣品溶液的吸光度,記錄650 nm處的吸光度值。

      1.2.3 ?AChE催化活性考察 ?取10?μL不同濃度的AChE溶液、10?μL ATCh溶液(102 mol/mL)和50?μL的磷酸緩沖溶液(PBS,10?mmol/L pH 7.5)中,37?℃下孵育25?min后,再加入30?μL步驟1.2.2的反應液,充分混勻后反應15 min,測量樣品溶液的吸光度,記錄650 nm處的吸光度值。

      1.2.4 ?毒死蜱的檢測 ?依次加入10?μL不同濃度的毒死蜱溶液、10?μL的AChE溶液(1.0 U/mL)在37?℃下孵育30 min后,再加10 μL ATCh溶液(102?mol/mL)和50?μL PBS(10?mmol/L,pH 7.5),37?℃下孵育20?min。最后加入30?μL步驟1.2.2的反應液,充分混勻后反應15?min,測量樣品溶液的吸光度,記錄650 nm處的吸光度值。

      1.2.5 ?蘋果實際樣品的制備及檢測 ?蘋果樣品購于當?shù)氐奈譅柆敵?,洗滌后切碎并攪漿,稱取20 g于80 mL離心管中,加入40 mL乙腈用高速組織搗碎機在15 000 r/min 勻漿提取2 min后,加入10 g NaCl,再勻漿提取2 min,在5000 r/min離心5?min。上層清液轉移至另一個80?mL離心管中4?℃保存?zhèn)溆?。為了驗證所建立方法的準確性,取一部分上述蘋果樣品,分為4份(分別標記為A、B、C、D),每份200 g,在B、C、D蘋果樣品表面涂一定劑量的毒死蜱(80 μg/kg),靜置12 h后,切碎并攪漿。按上述樣品處理步驟得到上清液,分取20 mL用氮吹儀吹干后用1 mL乙腈水(1∶1)定容,渦旋后用0.2?μm濾膜過濾,稀釋10倍,用液相標定樣品中的毒死蜱含量。色譜條件:色譜柱:UPLC ACQUITY BEH,50×2.1 mm,1.7 μm;流動相乙腈(A)/0.1甲酸水溶液(V∶V);梯度洗脫:0~1?min,90%A;1~2.2 min,90%A~50%A;2.2~3?min,50%~90%A;3~4?min,90%A保持1?min。質譜條件:離子源ESI,正離子;離子源溫度110?℃;監(jiān)測離子對:349/97,349/198。

      2 ?結果與分析

      2.1 ?Mn-CDs的合成與表征

      以0.75 g檸檬酸(CA)、0.2 g脲、0.2?g碳酸錳、雙氧水為原料,采用微波輔助加熱法合成錳元素摻雜的碳點(Mn-CDs)。為了考察所合成Mn-CDs的微觀形貌,通過TEM進行表征。如圖1A所示,所制得的Mn-CDs為均勻分散性的圓形顆粒,且顆粒尺寸分布顯示良好的均一性,平均粒徑為2~3?nm。圖1A中內插圖為Mn-CDs的HRTEM圖,顯示Mn-CDs的晶格間距為0.338?nm。圖1B為通過DLS表征Mn-CDs的粒徑分布直方圖,顯示其粒徑主要分布在1~5 nm范圍內,最大分布位于為2.8 nm。

      為了探討Mn-CDs的表面微觀組成和成鍵情況,通過XPS全譜的表征證明了所合成的Mn-CDs主要由C、O、S、N、Mn元素組成(圖2A)。元素組成分別為:C 49.52 %、O 35.86 %、S 1.39 %、N 11.71 %、Mn 1.51%。高分辨的C 1s譜(圖2B)含三個不同結合能的峰,284.6、285.4、288.4 eV。高分辨S 2p譜中出現(xiàn)163.1、164.3 eV的兩個峰。高分辨的N 1s譜(圖2C)中含400.1 eV和401.5 eV兩個峰;Mn-CDs的O 1s譜,特征峰在530.8 eV、532.3 eV和532.9 eV,分別為吸附氧、-C=O/-C- OH/N-O/P-O和-COOH峰。另外,高分辨的Mn 2p譜(圖2D)中出現(xiàn)642.0和653.6 eV兩個峰。

      2.2 ?Mn-CDs的光譜性能表征

      FTIR是在紅外線照射下化合物分子中各種化學鍵振動有選擇地吸收其中某些頻率而形成的吸收譜帶,是鑒別官能團的有力手段。FTIR譜圖(圖3)記錄400~4000 cm1范圍內的峰。原料檸檬酸及所合成的Mn-CDs在3346 cm1附近處都出現(xiàn)較寬的吸收峰,分別對應N-H、O-H和C-H官能團。1628 cm1處出現(xiàn)的吸收峰對應C=O鍵的伸縮振動,2362 cm1處的吸收峰來源于酯基,而其原料檸檬酸在此處的吸收峰均較弱。1110 cm1處的吸收峰對應C-O和C-O-C鍵。另外,Mn-CDs在474 cm1處的弱吸收峰來源于Mn-O鍵[18]。

      2.3 ?毒死蜱的檢測

      為了考察Mn-CDs作為納米模擬酶的催化活性,分別對TMB、Mn-CDs及TMB+Mn-CDs反應后的樣品溶液進行了紫外可見吸收光譜掃描。如圖4A所示,只有TMB或Mn-CDs存在的溶液體系在650 nm處未出現(xiàn)吸收峰(曲線1、2);只有TMB和Mn-CDs同時存在時,650 nm波長處才出現(xiàn)明顯的吸收峰(曲線3)。另外,其對應的反應溶液通過肉眼可觀察到明顯的顏色區(qū)別(左內插圖),結果表明Mn-CDs能將無色的TMB氧化成藍色的ox-TMB。

      為了探討利用Mn-CDs的納米模擬酶催化活性構建有機磷農藥可視化分析策略的可行性,進一步考察毒死蜱抑制AChE反應后的樣品溶液吸光度的變化情況。如圖4B所示,只有AChE或ATCh存在時,溶液吸光度均與TMB+Mn-CDs體系的吸光度值較接近,但當AChE、ATCh同時存在時,反應后的樣品溶液在650 nm波長處的吸光度大大降低;加入毒死蜱農藥抑制AChE活性后,吸光度值變大;其對應的反應溶液通過肉眼可觀察到明顯的顏色區(qū)別(右內插圖)。實驗結果表明,AChE可催化ATCh水解生成還原性的TCh,TCh將藍色的ox-TMB還原,使反應體系的在650 nm處的吸光度值降低。當有毒死蜱存在時可抑制AChE活性,降低ATCh的水解,減少TCh的生成,650 nm處的吸光度值變大(圖4B中曲線3)。吸收峰強度取決于OPs的濃度,因此,通過650 nm處吸光度值的變化可構建靈敏定量檢測毒死蜱的方法,根據(jù)溶液的顏色變化可半定量測定樣品中毒死蜱的含量,說明本研究所設計的比色檢測方法是可行的,可以用于毒死蜱的定量檢測及可視化分析。

      2.4 ?毒死蜱檢測條件的優(yōu)化

      2.4.1 ?優(yōu)化Mn-CDs的用量及反應溫度 ?本研究是利用Mn-CDs的納米模擬酶催化活性構建有機磷農藥可視化分析策略,因此Mn-CDs的濃度將極大地影響檢測體系的顏色變化。因此為了考察Mn-CDs的最優(yōu)濃度,通過改變Mn-CDs的用量進行實驗,結果如圖5A所示,650 nm處的吸光度隨著體系中Mn-CDs體積增加而增大,溶液的顏色也由無色變藍色(插圖)。Mn-CDs體積過小或過大都影響后續(xù)毒死蜱檢測的線性范圍和溶液的顏色變化,綜合多方考慮后選擇Mn-CDs體積為20?μL(母液濃度為0.01 mg/mL)進行后續(xù)實驗。反應溫度是影響酶催化效率的關鍵因素之一。在Mn-CDs催化實驗中,Mn-CDs+TMB體系的吸光度隨著溫度的升高而增強,當溫度升至37?℃時吸光度值較大,溫度大于37?℃時吸光度開始減小,而AChE的工作溫度范圍為25~65?℃,Mn-CDs+TMB+ATCh+AChE+OPs反應體系在37?℃也較理想。因此,選擇37?℃作為整個實驗的反應溫度,如圖5B所示。Mn-CDs+TMB體系的吸光度隨著反應時間發(fā)生變化,反應時間為插圖為對應溶液顏色。

      15?min時吸光度值最強,因此選擇15 min作為最佳反應時間,如圖5C所示。

      2.4.2 ?優(yōu)化AChE的濃度 ?在pH為7.5,Mn-CDs體積為20?μL條件下,改變Mn-CDs+TMB+ ATCh+AChE反應體系中AChE的濃度,其吸收光譜圖如圖6所示,650 nm處的吸光度隨著AChE濃度(0、0.05、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0 U/mL)的升高而減小,在濃度為1.0 U/mL時達到最小值,且隨著酶濃度繼續(xù)增加,吸光值基本不變。因此本實驗中AChE的最優(yōu)濃度為1.0 U/mL。

      2.5 ?檢測毒死蜱的線性關系

      在最優(yōu)化的實驗條件下,改變Mn-CDs+ TMB+ATCh+AChE反應體系中毒死蜱的濃度,體系的吸光度值發(fā)生改變。如圖7A所示,隨著毒死蜱濃度的增大反應體系的吸光度值也增大,當毒死蜱的濃度在0~3.5?μg/mL范圍內時,與吸光度改變值(△A/A0,△A=AA0, A和A0分別代表有無毒死蜱時的吸光度)呈良好的線性關系(圖7B),其線性回歸方程△A/A0=0.0296C+0.9965(C代表毒死蜱濃度),相關系數(shù)R2為0.9953,檢出限為0.013 μg/mL(3σ/k)。內插圖為對應溶液的顏色變化圖。

      2.6 ?選擇性考察

      為了研究所建立傳感方法的特異性,考察了共存物質、其他類型農藥對本檢測方法的干擾,如復雜體系中的共存物質:NaCl、KCl、CaCl2、MgCl2、葡萄糖、氯氰菊酯、氟蟲腈、噻嗪酮、乳糖,向檢測體系中加入濃度為毒死蜱3倍的干擾物質。如圖8所示,只有毒死蜱存在時體系的吸光度值有很明顯的改變,這些共存物對檢測結果的影響較小。

      2.7 ?蘋果實際樣品分析

      為了考察本研究所建立的方法在復雜食品樣品中進行檢測的可行性,實驗對蘋果實際樣品進行了分析測定。在所制得的蘋果樣品中,加入不同濃度的毒死蜱標準溶液進行加標回收實驗,并對該樣品進行了分析。在最優(yōu)實驗條件下進行測定,每個濃度平行測3次。實驗結果如表1所示,毒死蜱在蘋果樣品中加標回收率為95.20%~ 102.8%,RSD值低于8.0 %。為了驗證所建立方法的準確性,取一部分上述蘋果樣品,在蘋果表皮上涂80.0?μg/kg的毒死蜱,12?h后,做3組平行樣,按樣品處理步驟進行樣品處理,并用液相色譜-質譜法檢測樣品中毒死蜱的含量,分析該樣品中毒死蜱的回收率,實驗結果如圖9所示。圖9A為試劑空白圖,圖9B為用蘋果提取液為基質配制標準溶液的圖譜,按該色譜條件,能得到較好的峰型;圖9C為未涂毒死蜱的蘋果樣品圖譜,從液質圖譜可以看出此蘋果樣品未檢出毒死蜱農藥;圖9D為涂80.0?μg/kg毒死蜱的蘋果樣品圖譜,結果如表2所示。蘋果樣品的毒死蜱按如下公式計算:

      3 ?討論

      本研究中Mn-CDs為均勻分散性的圓形顆粒,說明所合成的材料水溶性好,Mn-CDs的晶格間距為0.338 nm,這與石墨烯(100)的面內晶格間距一致,說明在高溫碳化過程中形成了類石墨烯結構。Mn-CDs的XPS表征說明其表面微觀組成含N、O、S、Mn,表明在合成過程中,成功摻雜了金屬元素和非金屬元素,有利于進一步改善其性能。高分辨C 1s譜三個不同結合能的峰中,284.6 eV的峰為sp2碳(C-C/C=C)源于Mn-CDs的石墨結構,285.4?eV的峰為sp3碳(C-O/C-N/ C-S),288.4 eV的峰為C=O[19]。高分辨S 2p 譜中163.1、164.3 eV的兩個峰,是由于手性的耦合,和已報道的S 2P3/2和S 2P1/2位置中噻吩-S-C-S-共價鍵一致[20]。高分辨的N 1s譜中的兩個峰400.1 eV和401.5 eV來源于吡咯型氮(C-N-C)和石墨化的氮或 N-H[21],Mn-CDs的O 1s譜,特征峰在530.8、532.3和532.9 eV,分別為吸附氧-C=O/-C-OH/N-O/P-O和-COOH峰,說明該Mn- CDs具有很多的含氧基團。另外,高分辨的Mn 2p譜中的642.0和653.6 eV兩個峰,Mn 2p 3/2峰值與Mn 2p 1/2峰值之間的結合能差值約為11.6?eV說明錳元素以Mn3O4的形式存在[22]。FTIR在1628 cm1處出現(xiàn)的吸收峰對應C=O鍵的伸縮振動,2362 cm1處的吸收峰來源于酯基,Mn-CDs在該處的吸收峰較原料在該處的吸收強,說明在碳化過程中發(fā)生了-COOH和-OH的縮合反應[23]。1110 cm-1處的吸收峰對應C-O和C-O-C鍵。證實存在N-H、S-H、C-S、C-N,說明N和S摻雜成功;含氧官能團(O-H、COO-、C=O、C-O)的存在,說明合成的Mn-CDs表面存在大量羧基和羥基,這些親水性官能團的存在使得Mn-CDs在水中也能擁有較好的穩(wěn)定性及催化性[24]。另外,Mn-CDs在474 cm1處的弱吸收峰來源于Mn-O鍵,說明錳元素通過與氧連接摻雜到碳點表面[18, 25]。與上述XPS表征的結果基本一致,說明S、N和Mn元素被成功摻雜到所制備的Mn-CDs中。

      Mn-CDs催化TMB反應后其對應的溶液通過肉眼可觀察到明顯的顏色區(qū)別,結果表明Mn-CDs較強的納米模擬酶催化活性,能將無色的TMB氧化成藍色的ox-TMB,這可能是由于Mn-CDs表面存在具有納米模擬酶催化活性的C=O/C-O/ O-C-O基團石墨碳及錳元素的協(xié)同催化的結果。TMB反應物以分子的形式吸附于Mn-CDs表面上,并與催化中心的氧化性集團及可變價態(tài)的錳作用發(fā)生氧化反應,生成藍色的ox-TMB從而顯色[26-27]。AChE可催化ATCh水解生成還原性的硫醇化合物TCh,TCh將藍色的ox-TMB還原,使反應體系的在650?nm處的吸光度值降低[28]。毒死蜱通過抑制AChE活性,降低ATCh的水解,從而減少TCh的生成,650?nm處的吸光度值變大。吸收峰強度隨著OPs濃度的改變而發(fā)生改變,因此,通過測定650 nm處吸光度值的變化可構建靈敏定量檢測毒死蜱的方法,根據(jù)溶液的顏色變化可半定量測定樣品中毒死蜱的含量,說明本研究所設計的比色檢測方法是可行的,可以用于毒死蜱的定量檢測及可視化分析。

      本研究以檸檬酸、碳酸錳、脲為原料,采用微波加熱法合成具有納米模擬酶催化活性的錳摻雜碳點(Mn-CDs)?;贛n-CDs可催化TMB顯色,AChE的水解底物能使溶液顏色褪去,毒死蜱能抑制AChE水解底物的產(chǎn)生,根據(jù)毒死蜱濃度與溶液顏色之間的關系可以構建毒死蜱的定量檢測方法及可視化半定量檢測方法。在最優(yōu)實驗條件下,毒死蜱的濃度在0~3.5?μg/mL范圍內時線性關系良好,說明毒死蜱檢測的線性范圍較寬。通過選擇性的考察,表明本檢測方法對在常見干擾物質中具有良好選擇性。蘋果實際樣品的分析,回收實驗結果較好,初步表明,本研究所建立的方法在實際樣品中具有較高準確性和可靠性,且具有潛在的應用價值。與其他方法相比,該方法具有一些明顯的優(yōu)勢:首先,該方法速度快、容易實現(xiàn)、無需經(jīng)過分離、沖洗等復雜的操作,可視化分析低成本、易操作,不需要大型儀器設備,適用于現(xiàn)場快速檢測。其次,該方法用于毒死蜱的檢測限為0.013?μg/mL,靈敏度較高且線性范圍寬。最后,該方法選擇性好且在復雜樣品回收率實驗中得到滿意的結果。有機磷農殘檢測對食品質量安全具有重大的意義,本研究所設計的方法不僅能為有機磷農殘檢測提供新的策略,而且能夠擴展碳點在食品質量安全領域的應用。

      參考文獻

      Yan X, Li H, Han X, et al. A ratiometric fluorescent quantum dots based biosensor for organophosphorus pesticides detection by inner-filter effect[J]. Biosensors and Bioelectronics, 2015, 74: 277-283.

      Zheng M D, Wang C, Wang Y Y, et al. Green synthesis of carbon dots functionalized silver nanoparticles for the colorimetric detection of phoxim[J]. Talanta, 2018, 185: 309-315.

      李鳳球, 潘宏程, 袁亞利. 核酸適配體生物傳感器在農殘檢測中的研究進展[J]. 分析實驗室, 2018, 37(4): 488-496.

      Prince C, Ravinder K, Shiva S V J, et al. Organophosphorus pesticides residues in food and their colorimetric detection[J]. Environmental Nanotechnology, Monitoring & Management, 2018, 10: 292-307.

      Fu G, Chen W, Yue X, et al. Highly sensitive colorimetric detection of organophosphate pesticides using copper catalyzed click chemistry[J]. Talanta, 2013, 103: 110-115.

      Nsibande S A, Forbes P B. Fluorescence detection of pesticides using quantum dot materials-A review[J]. Analytica Chimica Acta, 2016, 945: 9-22.

      鐘冬蓮, 湯富彬, 莫潤宏, 等. 分散固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定鐵皮石斛中8種有機磷農藥殘留[J]. 分析試驗室, 2017, 36(5): 571-575.

      Qian G L, Wang L M, Wu Y R, et al. A monoclonal antibody-based sensitive enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA) for the analysis of the organophosphorous pesticides chlorpyrifos-methyl in real samples[J]. Food Chemistry, 2009, 117(2): 364-370.

      Zheng Q Q, Chen Y, Fan K, et al. Exploring pralidoxime chloride as a universal electrochemical probe for organophosphorus pesticides detection[J]. Analytica Chimica Acta, 2017, 982: 78-83.

      丁媛媛, 弓曉娟, 劉 ?洋, 等. 高效橘色熒光碳量子點的合成及其在細胞成像中的應用[J]. 山西大學學報(自然科學版), 2018, 5(8): 1-11.

      Pang Y J, Huang Z L, Yang Y F, et al. Colorimetric detection of glucose based on ficin with peroxidase-like activity[J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2018, 189: 510-515.

      Huang H, Weng Y, Zheng L, et al. Nitrogen-doped carbon quantum dots as fluorescent probe for “off-on”detection of mercury ions, L-cysteine and iodide ions[J]. Journal of Colloid and Interface Science, 2017, 506: 373-378.

      Mehta V N, Jha S, Basu H, et al. One-step hydrothermal approach to fabricate carbon dots from apple juice for imaging of mycobacterium and fungal cells[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2015, 213(5): 434-443.

      Li H, Kang Z, Liu Y, et al. Carbon nanodots: synthesis, properties and applications[J]. Journal of Materials Chemistry, 2012, 22(46): 24230-24253.

      Shi W, Wang Q, Long Y, et al. Carbon nanodots as peroxidase mimetics and their applications to glucose detection[J]. Chemical Communications, 2011, 47(23): 6695-6697.

      Zhong Q M, Chen Y Y, Su A M, et al. Synthesis of catalytically active carbon quantum dots and its application for colorimetric detection of glutathione[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2018, 273: 1098-1102.

      Wang B, Liu F, Wu Y Y, et al. Synthesis of catalytically active multielement-doped carbon dots and Application for colorimetric detection of glucose[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2018, 255: 2601-2607.

      Zhang L, Zhou Q, Liu Z, et al. Novel Mn3O4 micro-octahedra: promising cataluminescence sensing material for acetone[J]. Chemistry of Materials, 2009, 21(21): 5066-5071.

      Lu J, Yang J X, Wang J Z, et al. One-pot synthesis of fluorescent carbon nanoribbons, nanoparticles, and ?graphene by the exfoliation of graphite in ionic liquids[J]. ACS Nano, 2009, 3(8): 2367-2375.

      Yang Z, Yao Z, Li G, et al. Sulfur-doped graphene as an efficient metal-free cathode catalyst for oxygen reduction[J]. ACS Nano, 2011, 6(1): 205-211.

      Dong Y Q, Pang H C, Yang H B, et al. Carbon-based dots co-doped with nitrogen and sulfur for high quantum yield and excitation-independent emission[J]. Angewandte Chemie-International Edition, 2013, 52(30): 7800-7804.

      Duan J, Chen S, Dai S, et al. Shape Control of Mn3O4 Nanoparticles on Nitrogen-Doped Graphene for Enhanced Oxygen Reduction Activity[J]. Advanced Functional Materials, 2014, 24(14): 2072-2078.

      Lombardi J R, Birke R L, Lu T, et al. Charge-transfer theory of surface enhanced Raman spectroscopy: Herzberg-Teller contributions[J]. The Journal of Chemical Physics, 1986, 84(8): 4174-4180.

      Cattelan M, Agnoli S, Favaro M, et al. Microscopic view on a chemical vapor deposition route to boron-doped graphene nanostructures[J]. Chemistry of Materials, 2013, 25(9): 1490-1495.

      Duan J, Chen S, Dai S, et al. Shape control of Mn3O4 nanoparticles on nitrogen‐doped graphene for enhanced oxygen reduction activity[J]. Advanced Functional Materials, 2014, 24(14): 2072-2078.

      張云飛, 徐勇前, 孫世國. 碳納米管催化氧化脫氫反應的研究進展[J]. 化學通報, 2013, 76(9): 800-805.

      Song Y, Qu K, Zhao C, et al. Graphene oxide: intrinsic peroxidase catalytic activity and its application to glucose detection[J]. Advanced Materials, 2010, 22(19): 2206-2210.

      Li H X, Yan X, Lu G Y, et al. Carbon dot-based bioplatform for dual colorimetric and fluorometric Sensing of organophosphate pesticides[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2018, 260: 563-570.

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